摘要：針對傳統(tǒng)生物滯留系統(tǒng)因缺乏有機碳源而導致的脫氮性能不穩(wěn)定問題，開發(fā)了一種基于自養(yǎng)反硝化的硫鐵礦改良生物滯留系統(tǒng)，研究了以硫鐵礦代替電子供體的生物滯留系統(tǒng)對無碳源雨水徑流的脫氮除磷效能，并對系統(tǒng)中的微生物種群結(jié)構(gòu)進行了分析。結(jié)果表明，在雨水徑流中無有機碳源的情況下，硫鐵礦基質(zhì)生物滯留系統(tǒng)仍可實現(xiàn)反硝化脫氮，對NO3--N和TN的平均去除率分別可達到89%和86%，同時亦有高效穩(wěn)定的除磷效果，TP去除率達到81%。硫鐵礦基質(zhì)可提高生物滯留系統(tǒng)內(nèi)部微生物的反硝化能力，反硝化相關(guān)菌種Pseudomonas和Thiobacillus的相對豐度分別為5.7%和1.6%。

生物滯留系統(tǒng)是一種常見的雨水控制技術(shù)，通常其體積較小、安裝和維護成本相對較低，同時可與景觀結(jié)合建造，因此得到了廣泛的研究和應(yīng)用。傳統(tǒng)生物滯留系統(tǒng)對NO3--N的去除通常依靠微生物異養(yǎng)反硝化作用，為克服常規(guī)設(shè)施快速排水和地表徑流中碳源不足的缺陷，目前通常采用設(shè)置淹沒區(qū)（或稱飽和區(qū)）形成缺氧環(huán)境、在填料中添加有機碳源這2種方式提高異養(yǎng)反硝化效果。但是，向填料中添加有機碳源這一方式存在碳源在干旱期泄漏或碳源量較少導致其過快釋放等問題，不能確保生物滯留系統(tǒng)持久有效的脫氮效果。鑒于此，筆者基于天然硫鐵礦可作為自養(yǎng)反硝化的電子供體去除天然水體中硝酸鹽的原理，將硫鐵礦作為生物滯留設(shè)施的填料，研究其對無有機碳源的模擬地表徑流的脫氮除磷效果，以期為提高生物滯留系統(tǒng)對地表徑流的脫氮效果提供參考。

01 試驗材料與方法

1.1 試驗裝置

生物滯留系統(tǒng)試驗裝置（兩個）由有機玻璃制成，總高為1300mm、內(nèi)徑為300mm，如圖1所示。裝置從下到上依次為承托層（厚50mm，由粒徑為10～20mm的卵石構(gòu)成）、基質(zhì)層（厚300mm，由粒徑為5～7mm的硫鐵礦構(gòu)成，對比組選用同等粒徑的沸石）、緩沖區(qū)（由粒徑為10～15mm的礫石、1～2mm的石英砂和10～15mm的陶粒組成，厚度分別為100、100、150mm）、覆土層（厚400mm，由風化巖砂土與本地土壤混合組成，體積比為25∶75）、蓄水區(qū)（厚200mm）。裝置底部設(shè)置一根穿孔集水管（包裹土工布以防填料堵塞），并以90°彎曲抬高（400mm）出水口使內(nèi)部可形成淹沒區(qū)?；|(zhì)層底部設(shè)置帶閥門的取樣口。

1.2 試驗設(shè)計

為了引入硫自養(yǎng)菌群并加快基質(zhì)層微生物群落的成熟，裝填基質(zhì)層填料時混加經(jīng)過馴化后具有硫自養(yǎng)反硝化功能的污泥。種泥為重慶市雞冠石污水廠二級處理好氧段污泥，通過投加硫代硫酸鈉的方式馴化培養(yǎng)，當出水NO3--N濃度連續(xù)多天低于1mg/L時，初步認為其達到了硫自養(yǎng)反硝化污泥的定向馴化。馴化后的污泥經(jīng)離心分離富集后進行微生物物種組成和豐度分析，屬水平上的優(yōu)勢菌為Thiobacillus（相對豐度為23.17%）、Herbaspirillum（相對豐度為13.85%）、Sulfurimonas（相對豐度為11.02%），其中Thiobacillus和Sulfurimonas是兩種典型的硫自養(yǎng)反硝化菌屬，表明本次馴化得到的污泥能夠滿足試驗要求。

試驗采用人工配水模擬地表降雨徑流，根據(jù)國內(nèi)典型城市不透水地表徑流水質(zhì)測定結(jié)果，確定NH4+-N、NO3--N和TP的濃度分別為6、9、0.6～0.9mg/L。采用放置24 h的自來水，添加NH4Cl、KNO3和 KH2PO4進行配制。為了探究硫鐵礦基質(zhì)生物滯留系統(tǒng)在極端情況下對低C/N值地表徑流的處理效果，以及基質(zhì)層是否存在不依賴有機碳源的自養(yǎng)反硝化，故未向人工配水中添加有機碳源。實際進水NH4+-N、NO3--N、TN、TP平均濃度分別為（6.3±0.4）、（9.3±0.3）、（15.6±0.7）、（0.9±0.1）mg/L。在試驗前，用清水持續(xù)淋洗裝置兩周，目的是沖洗填料中固有的營養(yǎng)成分。定期檢測裝置出水水質(zhì)，當水質(zhì)穩(wěn)定后開始試驗。

按照生物滯留系統(tǒng)面積為匯水面積的10%考慮，該試驗裝置的匯水面積為0.73m2，匯水面積內(nèi)的徑流系數(shù)為0.55，對應(yīng)平均雨強為12.5mm/h、歷時2h的降雨事件，裝置運行的進水量為10L。研究設(shè)置的停留時間分別為3d和6d，采用批次進水（進水期間同時排水，進水后直到下批次進水前不再排水），重點探究雨停后非降雨期間系統(tǒng)對其內(nèi)部雨水徑流的處理效能。試驗共持續(xù)4個月，人工配水處理周期共20個，采集水樣后在6h內(nèi)測定相關(guān)指標。另外，在試驗?zāi)┢?，使用取樣釬取出基質(zhì)層中心填料，離心分離其表面的生物膜，進行微生物物種組成和豐度分析。

02 結(jié)果與討論

2.1 NH4+-N的去除效果

生物滯留系統(tǒng)對NH4+-N的去除效果見圖2。硫鐵礦基質(zhì)和沸石基質(zhì)生物滯留系統(tǒng)對NH4+-N的去除效果均非常好且穩(wěn)定，這是由于NH4+帶正電荷，易被吸附或離子交換，壤砂質(zhì)的覆土層在吸附氨氮方面起了相當大的作用。沸石基質(zhì)裝置的出水NH4+-N濃度一直處于檢測方法的下限，平均去除率在98%左右。硫鐵礦基質(zhì)裝置的出水NH4+-N平均濃度為0.90mg/L，平均去除率為85%，始終有少量的氨氮殘留。沸石基質(zhì)裝置對氨氮的去除效果更優(yōu)，這得益于沸石獨特的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和良好的離子交換性能，對氨氮具有良好的吸附效果。仇付國等人利用沸石改良帶淹沒區(qū)的生物滯留系統(tǒng)，使得NH4+-N去除率達到了91%，但其使用的覆土層厚度僅為150mm。綜上，硫鐵礦作為生物滯留系統(tǒng)的基質(zhì)，對地表徑流中NH4+-N的去除效果雖然不及沸石，但對NH4+-N的去除沒有明顯的負面影響。

2.2 NO3--N的去除效果

生物滯留系統(tǒng)對NO3--N的去除效果見圖3。

由圖3可知，兩個生物滯留系統(tǒng)對NO3--N的去除效果差異明顯。沸石基質(zhì)裝置出水NO3--N平均濃度為10.53mg/L，出水濃度高于進水濃度，平均去除率為-13%。而硫鐵礦基質(zhì)裝置出水NO3--N平均濃度為1.00mg/L，平均去除率在89%左右，保持著穩(wěn)定且高效的去除效果。生物滯留系統(tǒng)與污水廠處理系統(tǒng)不同，其內(nèi)部空間并不能保證嚴格的缺氧條件，特別是地表徑流沖刷時會攜帶大量的溶解氧進入系統(tǒng)內(nèi)。氨化和硝化作用可利用這些溶解氧將地表徑流中的氨氮與有機氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮。由于進水中缺乏有機碳源，沸石基質(zhì)裝置中傳統(tǒng)的異養(yǎng)反硝化被抑制，導致氨氮轉(zhuǎn)化生成的硝酸鹽氮與進水中原有的部分一同排出，從而產(chǎn)生出水NO3--N濃度偏高的現(xiàn)象。