高含水率是制約污泥處理處置效率的主要因素之一。脫水可有效實(shí)現(xiàn)污泥減容、流動(dòng)性降低和焚燒熱值提高,因此是污泥處理處置全鏈條工藝路線實(shí)現(xiàn)“減污降碳”核心目標(biāo)最為關(guān)鍵的技術(shù)環(huán)節(jié)。然而,污泥屬于有機(jī)-無(wú)機(jī)高度混雜的非均相復(fù)雜體系,呈現(xiàn)穩(wěn)定膠狀絮體狀態(tài)、固液分離極度困難。本團(tuán)隊(duì)立足于污泥水-固界面親和作用機(jī)制,創(chuàng)新研發(fā)基于調(diào)理劑循環(huán)利用的污泥脫水減容技術(shù),大幅降低污泥脫水藥耗、能耗,為環(huán)境友好型污泥脫水處理提供新的技術(shù)選擇途徑。
1 背景需求
城鎮(zhèn)污水處理廠污泥(以下簡(jiǎn)稱污泥)是指污水處理過程中,由污染物轉(zhuǎn)化的沉淀物以及通過污染物生物降解而產(chǎn)生的微生物殘?jiān)?。污泥承載了污水管網(wǎng)進(jìn)水污染物總量的20%~25%,其中包括多種病原菌、重金屬及毒害性有機(jī)污染物,如不妥善處置將會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn)。污泥的安全處理處置與高效資源化利用對(duì)于提高我國(guó)水污染控制技術(shù)水平具有重要意義。
高含水率特征是限制污泥處理處置效率的主要因素之一,城鎮(zhèn)污水處理廠污泥運(yùn)輸、熱解、焚燒、土地利用的一系列標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范均對(duì)含水率做出了特定的技術(shù)要求,脫水是污泥各類處理處置路線中的共性關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)。特別地,熱處理(焚燒、熱解)因其減量化、穩(wěn)定化、能源化效益顯著而成為近年來(lái)我國(guó)污泥終處置的快速發(fā)展方向之一,因此,高效、低耗地降低污泥含水率、提高污泥熱值也是我國(guó)污泥低碳化、集中式、大規(guī)模處理處置的重要技術(shù)前提。然而,污泥屬于有機(jī)-無(wú)機(jī)高度混雜的非均相復(fù)雜體系,呈現(xiàn)穩(wěn)定膠狀絮體狀態(tài)、固液分離極度困難,脫水調(diào)理是改善污泥脫水性能、有效實(shí)現(xiàn)固液分離的重要保障。
2 技術(shù)現(xiàn)狀及瓶頸問題
目前,以聚合氯化鋁(PAC)、聚合氯化鐵(PFC)、聚丙烯酰胺(PAM)為代表的混凝劑(投加量污泥干基質(zhì)量的3~10%)、絮凝劑(投加量污泥干基質(zhì)量的0.1~0.3%)仍是廣泛使用的污泥脫水調(diào)理劑,其通過電性中和與吸附架橋作用改變污泥固體顆粒的表面電性和聚集狀態(tài),可在一定程度上降低污泥的間隙水含量,并強(qiáng)化固體顆粒沉降分離性能。
然而,水處理領(lǐng)域中的混凝/絮凝理論對(duì)于高固體濃度的污泥體系并不適用,混凝劑/絮凝劑投加量與污泥表面電性以及顆粒粒徑的量化對(duì)應(yīng)關(guān)系尚不明確,不同來(lái)源污泥固體表面電性、顆粒粒徑、孔隙率等物理性質(zhì)的最優(yōu)化范圍并無(wú)統(tǒng)一定論,導(dǎo)致基于混凝/絮凝的污泥脫水調(diào)理技術(shù)優(yōu)化控制的理論依據(jù)仍不完善,同一種混凝劑/絮凝劑對(duì)不同來(lái)源污泥的調(diào)理效果存在很大差異,普遍存在藥耗高、效率低、難以精準(zhǔn)調(diào)控等問題;此外,聚合氯化鋁(PAC)、聚合氯化鐵(PFC)的投加向污泥中引入大量氯離子,加劇了污泥焚燒工藝中的二噁英生成風(fēng)險(xiǎn),F(xiàn)e3+的引入則會(huì)造成污泥處理設(shè)備的腐蝕。
上述問題嚴(yán)重限制了傳統(tǒng)脫水調(diào)理技術(shù)在污泥深度脫水+熱干化+熱解/焚燒工藝中的可持續(xù)推廣應(yīng)用,導(dǎo)致污泥脫水已成為制約污泥處理處置全鏈條工藝效率提升的主要技術(shù)瓶頸。因此,在兼顧污泥有效脫水的前提下,若能實(shí)現(xiàn)脫水調(diào)理劑的循環(huán)回收利用,可有效降低污泥脫水的藥耗、能耗,對(duì)于提高污泥處理處置技術(shù)水平具有重要意義,具有廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景與良好的社會(huì)環(huán)境效益。
3 技術(shù)原理
本團(tuán)隊(duì)在前期研究中系統(tǒng)分析了污泥持水性能的影響因素,開拓了以分子構(gòu)象解析為主要切入點(diǎn)的污泥持水性能形成機(jī)制新研究思路(Environmental Science & Technology, 2017, 51: 9235?9243),利用宏蛋白質(zhì)組學(xué)系統(tǒng)分析了污泥胞外蛋白質(zhì)的來(lái)源、氨基酸序列和分子功能,并從分子結(jié)構(gòu)尺度闡明了影響污泥主要持水物質(zhì)水分子親和能力的本質(zhì)機(jī)理,發(fā)現(xiàn)了以α-螺旋親水、β-折疊疏水為代表的胞外蛋白質(zhì)兩親性分子構(gòu)象特征是決定污泥固體表面親疏水性能的關(guān)鍵因素,親水端(α-螺旋)與水分子親和接觸,而疏水端(β-折疊)既可以包裹在親水性結(jié)構(gòu)單元中(如β-折疊嵌入α-螺旋的筒體中),也可能與其他疏水性物質(zhì)親和(如細(xì)胞壁纖維素類、細(xì)胞膜磷脂類等),進(jìn)而導(dǎo)致污泥呈現(xiàn)親水性組分包裹疏水性組分穩(wěn)定懸濁于水中的膠體結(jié)構(gòu)特征(Water Research, 2022, 213: 118169;Water Research, 2021, 202: 117461;Water Research, 2020, 180: 115-133)。
根據(jù)“相似相溶”原理,污泥固體表面親水性組分和水分子均屬于極性分子結(jié)構(gòu)單元;若能降低污泥液相極性,則可以有效削減污泥固體表面極性分子與液體分子的相互作用力,大幅降低污泥固-液界面親和性能,從而失穩(wěn)污泥膠狀絮體結(jié)構(gòu)、提升固液分離效率。基于上述理論假設(shè),本團(tuán)隊(duì)遵循逆向思維,在不改變污泥固體化學(xué)組成的情況下,創(chuàng)新性地提出通過調(diào)控污泥液相極性削減胞外蛋白質(zhì)極性官能團(tuán)與液相極性分子之間親和力的技術(shù)思路,利用水溶性有機(jī)溶劑誘導(dǎo)胞外蛋白質(zhì)分子結(jié)構(gòu)變性、暴露疏水性官能團(tuán),從而削減污泥固-液界面親和作用、提高固液分離性能,并基于鹽析分離和減壓蒸餾技術(shù)構(gòu)建了脫水調(diào)理劑循環(huán)利用的污泥深度脫水工藝流程(Chemical Engineering Journal, 2021, 409, 128212;發(fā)明專利202010661533.X;202010775794.4;202010810797.7),為環(huán)境友好型污泥高效脫水技術(shù)提供了新的技術(shù)選擇途徑。
4 工藝流程
調(diào)理劑循環(huán)利用的污泥深度脫水處理技術(shù)方法,其包括如下步驟:
二沉池剩余污泥通過投加量0.1~0.3 wt.%DS的PAM調(diào)理,聯(lián)合帶式壓濾機(jī)或疊螺壓濾降低含水率至80%;
將水溶性有機(jī)調(diào)理劑與含水率80%污泥按質(zhì)量比0.75~2:1混合,攪拌萃取反應(yīng)5~10 min,使污泥中極性持水物質(zhì)由固液相界面轉(zhuǎn)移至有機(jī)相,進(jìn)而降低污泥持水能力、提高污泥的固液分離性能;
通過板框壓濾方式(壓濾脫水的壓力為0.1~0.6 MPa,壓濾時(shí)長(zhǎng)15~30 min)進(jìn)行二次固液分離;
利用減壓蒸發(fā)(操作溫度30~60 ℃,真空度為0.04~0.08 MPa)+冷凝的方式實(shí)現(xiàn)脫水泥餅中溶劑的有效回收,進(jìn)而在顯著提高泥餅含固率的同時(shí)完成溶劑型污泥脫水調(diào)理劑的循環(huán)利用;
利用鹽析實(shí)現(xiàn)濾液中溶劑的非熱回收,通過投加鹽降低溶劑與水的互溶比例,促進(jìn)溶劑的析出分離。
5 工藝效果及應(yīng)用前景
本技術(shù)方法簡(jiǎn)單易行,脫水調(diào)理劑近零消耗,可以克服傳統(tǒng)污泥脫水-熱干化工藝藥劑投加量大、污泥增容比高、脫水效率低、干化能耗高等缺點(diǎn),添加溶劑后的二次脫水可提升含固率至55%以上,溶劑回收后污泥最終含水率可降低至30~40%。不僅減少污泥調(diào)理劑投加可能產(chǎn)生的二次環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn),而且還可以高效降低污泥含水率,且該工藝從污泥固-液親和性能的本質(zhì)機(jī)理出發(fā)設(shè)計(jì)技術(shù)思路,因此廣泛適用于市政污泥以及含油污泥、頁(yè)巖氣開采廢物、噴涂廢物等多種工業(yè)源危險(xiǎn)泥質(zhì)廢物,具有較高的社會(huì)環(huán)境效益和廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景。