凈化工段危險物料及防護措施

　　評論：　更新日期：2016年05月28日

分子量34.08。為無色，臭雞蛋氣味的氣體。比重1.19。易溶于水，也能溶于醇類、石油溶劑和原油中。熔點-82.9℃，沸點-61.80℃。

1.6.2中毒表現(xiàn)

隨接觸濃度的不同，急性中毒表現(xiàn)有以下明顯的差別：

輕度中毒：較低濃度下，先出現(xiàn)眼結膜刺激癥狀，接著出現(xiàn)上呼吸道刺激癥狀。表現(xiàn)為畏光、流淚、眼刺激、?有異物感以及流涕，鼻及咽喉灼熱感。

中度中毒：接觸濃度在200-300毫克/立方米，即出現(xiàn)中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，有頭痛、頭昏、全身無力、嘔吐、共濟失調(diào)，同時引起上呼吸道炎和支氣管炎。有咳嗽、喉癢、胸部壓迫感等。眼刺激癥狀強烈，有流淚、羞明、眼刺痛，且可有眼瞼痙攣，看光源時周圍有色環(huán)存在，視覺模糊等角膜水腫的征兆。

重度中毒：接觸濃度在700毫克/立方米以上時，以中樞神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀最為突出。先發(fā)生頭暈。心悸、呼吸困難、行動遲鈍，繼之出現(xiàn)煩躁、意識摸糊、嘔吐、腹瀉、腹痛和抽搐，很快現(xiàn)于昏迷狀態(tài)，最后可因呼吸麻痹而死亡。昏迷和抽搐持續(xù)較久者可能發(fā)生中毒性肺炎、肺水腫或腦水腫。

中毒急救：一但發(fā)現(xiàn)急性硫化氫吸入中毒者，應迅速將其脫離事故現(xiàn)場，移至空氣新鮮處，注意保暖，解開領口，確保呼吸道暢通，對窒息者應立即實施人工呼吸或輸氧（首選“自動肺”強制輸氧；次選“密閉口罩給氧”或“鼻管給氧” 。條件許可，吸入含5-7%二氧化碳的氧氣更佳）。對重度中毒者，要積極防止肺炎、肺水腫和腦水腫。眼受害時，立即用清水或2%碳酸氫鈉沖洗，再用4%硼酸水洗眼并滴入無菌橄欖油。為防止發(fā)生角膜炎，可用醋酸可的松溶液滴眼，每日4次，根據(jù)需要使用數(shù)天。

1.6.3預防措施

接觸硫化氫的操作人員，操作崗位上應配備過濾式4型防毒面具和氧氣呼吸器。進入密閉容器從事檢修時，應選長管式防毒面具或送風式防毒面具，并做好現(xiàn)場監(jiān)護工作。

1.7硫化鐵

在一定條件下，當 H₂S 與鐵接觸便生成硫化鐵，硫化鐵可能是含磷的，亦即，非常容易自燃，尤其是它和氧化鐵（銹）接觸時。在硫化鐵自燃過程中，熱量的升高是要引起重視的。以前曾發(fā)生過因熱量過高而使鋼制管線和容器發(fā)生熔化的事故。因此，在容器壁上有硫化鐵或器壁易產(chǎn)生硫化鐵的容器不能暴置于含氧大氣中，而要充入惰性氣體或水，帶有硫化鐵的熱管線不能用空氣冷卻。

1.8氮氣

1.8.1理化特性

分子量28.0。沸點-196℃。在正?？諝庵泻考s為：78.93%，是無色、無味、即不燃燒也不助燃的惰性氣體。

1.8.2中毒表現(xiàn)

氮氣窒息，主要由于缺氧，當呼吸純氮時立即就會昏到，如果無人發(fā)現(xiàn)，幾分鐘內(nèi)就會窒息死亡。窒息死亡的外表征象：顯露的面部發(fā)紫發(fā)青。

中毒急救；單純?nèi)毖跻话闳四芷翚馔Ｖ购粑?、五十秒鐘或更長一點時間，所以急救要及時，越早越好。對氮窒息者（缺氧窒息）首先脫離現(xiàn)場，做人工呼吸，有條件就應及時給予輸氧，心跳停止者，做胸外心臟擠壓。

1.8.3預防措施

在用氮氣置換過的設備中工作，必須做安全分析，氧含量19-16%，人才能進入設備內(nèi)工作，并要有人監(jiān)護。

2、裝置安全措施

在裝置區(qū)的某些工號，有可能產(chǎn)生高濃度的非常有毒的氣體或蒸汽。容器在未經(jīng)充分的惰性氣體吹掃，并經(jīng)取樣檢驗表明無危險之前，不能打開，在不確定情況下，操作人員應戴防毒面具或呼吸器。處理甲醇或氣體有一定危險，因此必須嚴格遵守以下制度：安全條例；事故預防條例；嚴禁吸煙，使用明火。在所有維修工作中要使用不能產(chǎn)生火花的工具，與裝置操作沒有直接關系的人不能進入裝置區(qū)。

2.1裝置的維修

即使具有最現(xiàn)代化技術水平，“全自動”的生產(chǎn)裝置也必須由人進行監(jiān)護管理。在裝置的操作中，最小的控制元件損壞也能造成重大的故障，由合格的人員對整套裝置進行定期、認真地檢修是絕對必要的。閥門填料箱和泵的密封及填料有毛病時，必須立即更換。損壞的保溫要盡快修理。

2.2檢查與修理

如果必須打開裝置的容器進行修理或檢查，容器必須進行泄壓并用盲板將其與裝置其余部分隔離，容器與塔器必須向排污系統(tǒng)排放完全。排放部分要首先用水認真沖洗，然后用蒸汽吹干。經(jīng)氮吹掃和分析出口氣合格后才可以打開容器。

2.3取樣規(guī)程

只能由主管的操作人員從合適的取樣閥取樣，最好穿上保護衣，戴上防護眼鏡和手套，決不能裝滿取樣瓶。

3、微量成份的處理

各種微量成份隨著主成份CO₂、H₂S、COS一起，從氣化裝置中產(chǎn)生，并要從原料氣中除去，每種微量成份地吸收和再生發(fā)生在不同階段。

3.1 HCN

在 T-1601 的下塔，HCN被循環(huán)甲醇吸收。循環(huán)甲醇經(jīng)T-1602，T-1603等后被送至甲醇再生塔。在此，大部分HCN從富甲醇中被汽提出去，進入酸性氣體中。部分被汽提的 HCN在熱再生塔頂換熱器中被冷凝甲醇再次吸收，結果在回流甲醇中積累，直至酸性氣與甲醇冷凝液中的 HCN 含量達到平衡。因此仍有少部分 HCN 保留在回流甲醇中，此股回流甲醇在甲醇再生塔的中間段與主甲醇物流混合，在循環(huán)甲醇中積累，有一部分HCN轉(zhuǎn)移至下塔，最后送至甲醇/水分離塔精餾，最終隨塔底部廢水排出。在裝置操作過程中注意維持甲醇再生甲醇中HCN的濃度低于50mg/l。

3.2 HCOOH

甲酸被甲醇吸收，在熱再生塔中只有非常小量的甲酸被汽提，它溶解在甲醇中并達到一定的含量，隨原料氣一起來的甲酸最終與甲醇/水分離塔底部的甲醇廢水一起離開低溫甲醇洗裝置。

3.3 NH₃

NH₃用循環(huán)甲醇吸收，最后也送到甲醇再生塔。在甲醇再生塔頂部，NH₃被汽提出去，有一部分又被甲醇再生塔頂換熱器中冷凝甲醇吸收，這種甲醇冷凝液作為回流液供至甲醇再生塔頂部，因而NH₃積累下來，類似于 HCN，部分NH₃以游離態(tài)被溶解，部分NH₃以化合態(tài)存在。根據(jù)各種不同的工藝參數(shù)，此NH₃積累值可能會很高，以致于在甲醇再生塔主段部位汽提 H₂S 的甲醇蒸汽不能夠充分汽提NH₃。最終NH₃將在熱再生后的甲醇中變成(NH₄)₂S，當這股甲醇送至 CO₂吸收塔時，(NH₄)₂S分解釋放出H₂S，這就導致H₂S帶入原料 H₂和 CO₂產(chǎn)品氣中。為避免 H₂S逸出，應注意控制回流甲醇中的NH₃濃度低于 5g/l（否則會使氨冷器被(NH₄)₂S堵塞），再生的甲醇中NH₃濃度控制低于20mg/l，因此，進入 E-32214的酸氣中NH₃達到一定量后，通過E-32214進出口之間的旁路管線 SG-322003A上的手動閥直接排入克勞斯餾份中。

3.4 Fe(CO)₅和 Ni(CO)₄

Fe(CO)₅和 Ni(CO)₄在吸收塔下塔被循環(huán)甲醇部分吸收，剩余的到上塔被甲醇吸收。羰基化合物被完全吸收，即在凈化氣中無羰基化合物存在。羰基化合物溶解在甲醇中，甲醇最終送至甲醇再生塔。在 V-32202 和 V-32203 中，因 CO 隨同大部分 H₂S 和 CO₂閃蒸出來，此時羰基化合物與 H₂S 反應生成硫化物。

Fe(CO)₅＋H₂S→FeS+5CO+H₂

Ni(CO)₄＋H₂S→NiS+4CO+H₂

硫化物是不溶于甲醇的固體，其中一部分可能會粘在下游設備如塔壁上，一部分隨甲醇帶到再生塔底部，硫化物的顆粒很細，因而生成懸浮液，這就是說在操作一小段時間后，甲醇將變黑，但這不防礙吸收過程。在甲醇再生塔中，有一小部分羰基化合物與酸氣一起閃蒸，大部分在頂部冷卻器被冷凝甲醇重新吸收，由于冷凝的甲醇量有限，不能完全將羰基化合物再吸收下來，即，離開低溫甲醇洗裝置的酸氣中還含有 2－5PPm 的 Fe(CO)₅和 Ni(CO)₄。由羰基化合物形成的硫化物可按下列方式在甲醇洗裝置中除去。

1)如果硫化物粘著在甲醇再生塔的塔板上，必須機械地除去，例如，用高壓水噴射。為此，在常規(guī)停車期間，塔板必須移出塔外并進行清理。?當塔內(nèi)壓差增大時，表明塔板發(fā)生堵塞。

2)一小部分懸浮的硫化物與其它固體物質(zhì)如煤灰，水垢渣一起被過濾器及泵濾網(wǎng)捕集，濾芯及濾網(wǎng)必須定期清理。

4 、一般安全要求

4.1生產(chǎn)裝置區(qū)禁火、禁煙，設置安全標志。

4.2操作人員應經(jīng)培訓考試（考核）合格后，并持有上崗操作證者方能上崗操作。

4.3工作區(qū)應有足夠照明，移動照明燈不得超過36V，進入設備的安全燈為12V。

4.4合成氨裝置的生產(chǎn)操作人員應熟悉使用各種消防器材和防護用品。

4.5檢修動火必須嚴格執(zhí)行動火制度，并采取可靠的安全措施后方可進行。

4.6通往安全淋浴、洗眼噴頭、滅火器或其他消防用品、防護用品的通道不能堵塞。

4.7加強對易燃易爆物質(zhì)管理

4.7.1加強設備維護保養(yǎng)，對設備、管道經(jīng)常巡檢和查漏，保持生產(chǎn)裝置密閉良好。對負壓下操作的生產(chǎn)設備應防止空氣吸入。

4.7.2對有易燃易爆氣體和有毒氣的生產(chǎn)區(qū)，應采取通風置換措施。