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化工大氣的腐蝕與防護(hù)

  
評論: 更新日期:2015年07月03日
第一節(jié). 化工大氣對金屬設(shè)備的腐蝕情況
金屬在大氣自然環(huán)境條件下的腐蝕稱為大氣腐蝕。暴露在大氣中的金屬表面數(shù)量很大,所引起的金屬損失也很大的。如石油化工廠約有70%的金屬構(gòu)件是在大氣條件下工作的。大氣腐蝕使許多金屬結(jié)構(gòu)遭到嚴(yán)重破壞。常見的鋼制平臺及電器、儀表等材料均遭到嚴(yán)重的腐蝕。由此可見,石油、石油化工生產(chǎn)中大氣腐蝕既普遍又嚴(yán)重。
大氣中含有水蒸汽,當(dāng)水蒸汽含量較大或溫度降低時,就會在金屬表面冷凝而形成一層水膜,特別是在金屬表面的低凹處或有固體顆粒積存處更容易形成水膜。這種水膜由于溶解了空氣中的氣體及其它雜質(zhì),故可起到電解液的作用,使金屬容易發(fā)生化學(xué)腐蝕。
因工業(yè)大氣成分比較復(fù)雜,環(huán)境溫度、濕度有差異,設(shè)備及金屬結(jié)構(gòu)腐蝕不一樣的。如生產(chǎn)裝置中的濕式空氣冷卻器周圍空氣濕度大,在有害雜質(zhì)的復(fù)合作用,使設(shè)備表面腐蝕很厲害。涂刷在設(shè)備、金屬框架等表面的涂料,如:酚醛漆、醇酸漆等由于風(fēng)吹日曬,使用一年左右,涂層表面發(fā)生粉化、龜裂、脫落,失去作用。
第二節(jié). 金屬(鋼與鐵)在化工大氣中的腐蝕
由于鐵有自然形成鐵的氧化物的傾向,它在很多環(huán)境中是高度活性的,正因?yàn)槿绱怂簿哂幸欢ǖ哪臀g性。有時候會與空氣中氧化反應(yīng),在表面形成保護(hù)性的氧化物薄膜,這層膜在99%相對濕度的空氣中能夠防止銹蝕。但是要存在0.01%SO2就會破壞膜的效應(yīng),使腐蝕得以繼續(xù)進(jìn)行。一般在化工大氣層情況下,黑色金屬的腐蝕率隨時間增加而增加。這是因?yàn)槲廴镜母g劑的累聚而使腐蝕環(huán)境變?yōu)楦訃?yán)重的緣故。
第三節(jié). 腐蝕原因分析
? 1. 涂層表面的損壞
工業(yè)大氣中的SO2、SO3和CO2溶于雨水或潮濕的空氣中生成硫酸和碳酸,附著在設(shè)備、金屬框架表面。由于酸液的作用,使涂層腐蝕遭到破壞。
低分子量聚合物氣孔率較大,水分子比較容易通過涂層表面到達(dá)涂層與基體之間的界面,使涂層的結(jié)合強(qiáng)度下降,進(jìn)而使涂層剝離或鼓包。
2. 涂層下金屬的腐蝕
涂層下的金屬腐蝕是由電化學(xué)作用引起的。在陰極氧有去極化的作用,反應(yīng)如下:
O2 + H2 + 2e = 2OH
因此,涂層下泡內(nèi)溶液呈堿性,也叫堿性泡,這時陰極部位的PH值可高達(dá)13以上。界面一旦形成高堿性狀態(tài),就進(jìn)一步發(fā)生基體氧化膜的堿性溶解和涂層的堿性分解。在陽極發(fā)生如下反應(yīng):
Fe = Fe2+ + 2e
Fe2+與氧、水及OH反應(yīng)生成Fe(OH)2、Fe(OH)3、Fe2O3·XH2O等腐蝕產(chǎn)物,其體積要增大好幾倍,漆膜鼓起,最后破裂而成“透鏡”。這時泡內(nèi)溶液呈酸性,故稱酸性泡,泡內(nèi)PH值僅為2-4。
所以說,從漆膜脫落部位產(chǎn)生的陰極、陽極反應(yīng)來看,由于陰極反應(yīng)產(chǎn)生的OH離子使得界面PH值上升,造成Fe2+離子水解:
Fe2+ + 2H2O = Fe(OH)2 + 2H+
這時又使界面PH值降低,從而加速了陽極反應(yīng)(金屬的腐蝕),使腐蝕面積擴(kuò)大,漆膜剝落的范圍也擴(kuò)大,有的設(shè)備表面涂刷的漆不到半年就出現(xiàn)開裂、脫落、使設(shè)備遭到腐蝕。
3.材料選擇依據(jù)
以前采用的涂料不僅從分子結(jié)構(gòu)上看,透氣、透水強(qiáng),而且施工時在常溫下干燥,溶劑揮發(fā)緩慢。此時,環(huán)境中灰塵等雜質(zhì)容易混入,使漆層出現(xiàn)較多的針孔。另外,常規(guī)油性材料耐老化不好,不耐酸堿及溶劑的侵蝕。在低溫下幾乎不干,光澤、硬度都不如樹脂漆。所以,提高漆膜的抗老化性、抗?jié)B性、耐酸堿、溶劑的能力,是延長機(jī)泵表面涂層使用壽命較好的方法。
通過對目前我國涂料的篩選,采用了中油化黑龍江綠島涂料制造有限公司制造的EPH高耐候外防腐專用漆(以下簡稱EPH)。對我廠的機(jī)泵表面進(jìn)行了防腐,該材料有如下特點(diǎn):

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