??? 長期處于氣相空間的儲罐內壁腐蝕特別嚴重,其內防腐涂層被硫化成一層膠質膜,而處在液相部位的內防腐層無明顯腐蝕痕跡,由于膠質膜對FeS具有保護作用,因此在FeS氧化時,氧化熱量不容易及時釋放,加快了其自燃速度。
??? 在罐頂通風口附近,FeS與空氣接觸,迅速氧化,熱量不易積聚,而在油罐下部,越靠近浮盤的氣相空間,氧含量越低,部分FeS被不完全氧化,生成單晶硫。該單晶硫呈黃色顆粒狀,燃點較低,摻雜在塊狀、松散結構的焦硫化鐵中,為焦硫化鐵中的FeS的自燃提供了充足的燃燒條件。當油罐處于付油狀態(tài)時,大量的空氣充滿油罐的氣相空間,原先浸沒在浮盤下和隱藏于防腐膜內的FeS漸被暴露出來,并在膠質膜薄弱部位首先發(fā)生氧化,迅速發(fā)熱自燃,引起單晶硫膠質、橡膠密封圈燃燒,甚至導致火災爆炸事故。
??? 1.4 雷電
??? 油罐區(qū)存在的油氣混合物遇到雷擊起火,即使油罐接地,亦會造成火災。而浮頂罐雷擊起火往往是浮頂與罐壁的電器連接不良或罐體密封性差所致。
??? 2 控制措施
??? 2.1 人的管理
??? 所謂人的管理,就是要千方百計地防止因違章作業(yè)、違章操作、違章指揮而引起的爆炸事故。不僅要加強職工安全方面的培訓、教育工作,讓其認識到儲油罐爆炸的危害性和嚴重性;還要進一步規(guī)范職工的行為,嚴格按照操作規(guī)程作業(yè),尤其是操作細節(jié),比如穿防靜電工作服,不穿化纖類衣服和膠鞋上班作業(yè)等等。
??? 2.2 技術控制
??? 2.2.1 從控制氧氣的進入來破壞爆炸條件的形成
??? 根據可燃物發(fā)生燃燒和爆炸的條件可知,要想避免儲油罐發(fā)生火災和爆炸事故,就必須禁止氧氣或空氣進入儲油罐內。對于容量大的內浮頂油罐,可以實行收付混合操作方式,使浮盤在較小的范圍內浮動,減少浮盤以下空間的硫化亞鐵外露與空氣接觸的機會;采取高液位操作,減少油罐氣相空間,減少腐蝕范圍;采取惰性氣體置換(氮氣保護)的方法,既可實現無氧操作又可防止爆炸性混合氣體的形成;在油罐付油時,采取注入蒸氣或氮氣等保護措施,在停止注入蒸氣后,應及時注入氮氣,防止空氣進入油罐。
??? 2.2.2 從工藝方面入手來加強頂防和控制
??? 改進常壓裝置“一脫四注”工藝來降低硫含量;采用油渣加氫轉化工藝來降低常壓渣油的硫含量;油品進罐前進行有效的脫水來降低含水量;在分餾塔頂添加緩腐蝕劑,使鋼材表面形成保護膜來起阻蝕作用,在油品中添加抗靜電劑提高油品的電導率。
??? 2.2.3 從設備方面采取措施
??? 在易被腐蝕的地方,使用耐腐蝕的鋼材;在易腐蝕設備內表面采用噴涂耐腐蝕金屬或涂鍍耐腐蝕材料等技術;在儲油罐內壁嚴格按標準使用防靜電涂料以消除靜電放電產生的危害或靜電引力導致的各種生產障礙;采用罐頂噴淋技術來有效降低油罐溫度,延緩硫腐蝕,同時及時消散硫化鐵氧化放出的熱量;通過靜電接地、跨接、設置靜電緩和器來加強靜電泄漏,防止靜電積聚;安裝避雷針來有效避免雷電的危害;加強罐體密封性檢查和維修;對大型油罐安裝可燃氣體報警裝置、滅火和冷卻設施。
??? 2.2.4 從日常操作中進行控制
??? 采取底部裝油減少空氣的進入、靜電的產生和油霧的產生;加大注油管的管徑以控制流速減少靜電的產生;在檢測井內進行檢測和取樣,并通過靜置幾分鐘來避免靜電的產生;定期采用酸洗、高pH值溶劑、多級氧化劑、鈍化劑等方法來清除硫化亞鐵沉積物;定期清罐盡可能地排除儲罐中的積水;加強日常設備的檢修、罐區(qū)的安全檢查和巡檢工作,將事故消滅在萌芽狀態(tài)。
??? 2.2.5 從在線監(jiān)測技術上來控制
??? (1)建立適合的腐蝕監(jiān)測網來控制與預防硫腐蝕失效。通過合理選點與布點做到在線監(jiān)測和離線監(jiān)測,長周期掛片與瞬時腐蝕速率測量相結合,可以全方位把握腐蝕狀況,以便及時采取措施,防患于未然。
??? (2)用可燃性氣體報警器檢測環(huán)境,使可燃氣體、可燃液體蒸氣和粉塵的濃度控制在低于引起爆炸的極限范圍。
??? (3)對易燃、易爆作業(yè)場所的防火設計采用自動報警和自動滅火系統(tǒng)。自動報警的探測器應采用防爆型,自動滅火的滅火劑應采用CO2氣體滅火劑。
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