柴油在儲(chǔ)運(yùn)過程中的變質(zhì)主要是氧化變質(zhì)。其抵抗變質(zhì)的能力稱為柴油的儲(chǔ)存安定性。儲(chǔ)存安定性良好的柴油,在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過程中,能較好地保持其顏色不變深,實(shí)際膠質(zhì)變化不大,基本上不生成沉渣,因此適于較長期的儲(chǔ)存。一般而言,直餾柴油儲(chǔ)存安定性較好,在儲(chǔ)存過程中不易變質(zhì),而催化柴油儲(chǔ)存安定性較差,在儲(chǔ)存過程中容易變質(zhì)。引起柴油安定性能和質(zhì)量變差的重要原因是柴油的吸氧氧化。柴油的吸氧安定性能與其來源、加工方式和化學(xué)成分密切相關(guān)。柴油中的某些不安定組分,例如不飽和烴,特別是共軛二烯、環(huán)烷芳香烴等,極易與氧反應(yīng)生成含氧官能團(tuán),進(jìn)而發(fā)生聚合和縮合反應(yīng)。
如果柴油中含有較多易氧化組分(如共軛烯烴類和環(huán)烷芳香烴類等),它的吸氧氧化能力就強(qiáng),在儲(chǔ)存和使用過程中各種理化性質(zhì)變化大,質(zhì)量也就下降,直接影響了柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的動(dòng)力性和經(jīng)濟(jì)性,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致柴油的質(zhì)量不合格或發(fā)動(dòng)機(jī)不能正常工作。柴油的氧化變質(zhì)與溫度和氧壓有關(guān)。隨著溫度的升高或氧壓的增加,柴油的吸氧量、吸氧反應(yīng)總包速度常數(shù)和總包最大吸氧量增加,而隨著吸氧量的增加,它們的酸度增大,正戊烷不溶物增多,顏色變深。導(dǎo)致柴油的顏色加深、酸度增大、膠質(zhì)和不溶物增加。柴油中不安定組分的數(shù)量越多,與氧接觸的時(shí)間越長,儲(chǔ)存的溫度和氧壓越高,都會(huì)增加其與氧反應(yīng)的機(jī)會(huì),吸氧量必然增大。柴油在溫度較高(例如南方)或氧壓較高(例如海拔低、通風(fēng)良好)的地區(qū)比在溫度較低(例如北方)或氧壓較低(例如海拔高、通風(fēng)不良)的地區(qū)吸氧量要大,更易變質(zhì),應(yīng)相應(yīng)縮短它的儲(chǔ)存期。
針對(duì)上述氧化變質(zhì)原因,可以對(duì)柴油采取如下措施。
(1)在催化柴油中添加一些抗氧防膠劑,對(duì)改善催化柴油的儲(chǔ)存安定性和抗氧化安定性都有一定的效果。目前,國外許多煉油廠和石油銷售公司在出廠油品中加抗氧防膠劑,我國也有一些煉油廠在柴油中加抗氧防膠劑。
(2)降低存儲(chǔ)溫度和減小存儲(chǔ)氧壓。溫度和氧壓是影響柴油變質(zhì)的外部原因,通過降低存儲(chǔ)溫度和存儲(chǔ)氧壓可以減緩柴油的變質(zhì)速度。主要手段有冷卻儲(chǔ)罐,降低儲(chǔ)罐的通風(fēng)透氣性能。