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無機(jī)氟化工生產(chǎn)危險(xiǎn)有害因素分析及安全對(duì)策措施研究

  
評(píng)論: 更新日期:2011年05月04日

  3.3  腐蝕性和化學(xué)灼傷危險(xiǎn)

  在氟化工生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)施中存在著大量的氟化氫、氫氟酸、濃硫酸和發(fā)煙硫酸等腐蝕品,一旦發(fā)生泄漏,可能引起化學(xué)灼傷。

  特別是氫氟酸對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕性,慘透作用強(qiáng),并對(duì)組織蛋白有脫水及溶解作用。接觸皮膚后可迅速穿透角質(zhì)層,滲入深部組織,溶解細(xì)胞膜,引起組織液化、壞死,形成較難愈合的潰瘍。如不及時(shí)處理可深達(dá)骨膜及骨質(zhì),引起骨質(zhì)無菌性壞死。眼睛接觸高濃度氫氟酸可引起角膜穿孔。從回轉(zhuǎn)爐出來的氟化氫氣體溫度很高,如果發(fā)生高溫氣體泄漏,除了造成人員化學(xué)灼傷、高溫燙傷以外,還會(huì)連帶發(fā)生中毒事故。2004 年12 月,福建某氟化工廠的工人在清理堵塞的工藝管線時(shí),硫酸和氟化氫一起泄出,造成嚴(yán)重化學(xué)灼傷并吸入氟化氫,經(jīng)醫(yī)院搶救無效死亡。1995 年2 月5 日,浙江某氟化廠一工人因誤開閥門,被氫氟酸直接灼傷臉、頭部和雙手,合并吸入損傷而死亡。一些氟化氫生產(chǎn)企業(yè)的氟化氫、氫氟酸、濃硫酸和發(fā)煙硫酸儲(chǔ)罐區(qū)沒有設(shè)防護(hù)堤或者防護(hù)堤體不嚴(yán)密,一旦發(fā)生泄漏事故,腐蝕品將四處流散,在廠區(qū)內(nèi)、外造成大面積的危害。在氟化氫生產(chǎn)企業(yè)中氫氟酸灌裝作業(yè)點(diǎn)均為人工操作,容易發(fā)生氫氟酸灼傷事故。

  3.4  混合煤氣火災(zāi)、爆炸和毒性危險(xiǎn)

  在相當(dāng)多的氟化氫生產(chǎn)企業(yè)中,以混合煤氣為燃料,在熱風(fēng)爐內(nèi)燃燒后為回轉(zhuǎn)爐提供生產(chǎn)所需熱源?;旌厦簹馐嵌喾N氣體的混合物,各組分的含量與所使用的煤種有關(guān)。一般組成為27 %~32 %一氧化碳、7 %~14 %氫氣、1 %~5 %甲烷,2 %~5 %二氧化碳、45 %~58 %氮?dú)夂蜕倭垦鯕?。爆炸極限范圍20 %~74 %。因此,混合煤氣泄漏時(shí),會(huì)與空氣形成爆炸性混合物。生產(chǎn)的煤氣中含氧量超過規(guī)定值時(shí),煤氣也可成為爆炸性混合物。由于混合煤氣中一氧化碳含量較高,泄漏時(shí)也容易引起中毒。

  部分企業(yè)燃燒混合煤氣的熱風(fēng)爐是由原來的燃煤爐自行改造的,沒有嚴(yán)格按《工業(yè)企業(yè)煤氣安全規(guī)程》的規(guī)定采取必要的安全措施,萬一煤氣泄漏在爐內(nèi),發(fā)生爆炸事故的危險(xiǎn)性很大。

  3.5  螢石粉塵危害

  GBZ2 - 2002《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》規(guī)定,工作場所空氣中螢石混合性塵的時(shí)間加權(quán)平均容許濃度為1 mg/ m3 ,短時(shí)間接觸容許濃度2 mg/ m3 。

  氟化氫生產(chǎn)所使用的螢石粉,一般都采用集裝袋包裝。現(xiàn)有氟化氫生產(chǎn)企業(yè)在螢石粉加料口均沒有采取除塵措施, 加料作業(yè)時(shí)揚(yáng)塵現(xiàn)象嚴(yán)重。據(jù)現(xiàn)場檢測(cè)結(jié)果, 作業(yè)環(huán)境空氣中螢石粉塵的濃度可達(dá)到115~583 mg/ m3 ,平均粉塵濃度超過職業(yè)接觸限值數(shù)百倍,也是氟化氫生產(chǎn)過程最嚴(yán)重的危害因素之一。

  4  安全對(duì)策措施

  為了扼制或削弱氟化氫和氟化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中普遍存在的高毒性、腐蝕和化學(xué)性灼傷、火災(zāi)、爆炸和粉塵危險(xiǎn)有害因素的危害程度,生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)采取以下針對(duì)性的安全對(duì)策措施。

  4.1  降低有毒腐蝕品泄漏概率的措施

  企業(yè)應(yīng)注意加強(qiáng)生產(chǎn)設(shè)備和儲(chǔ)存設(shè)施的維護(hù)、維修管理,保證生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)備的密閉性,使發(fā)生氟化氫、氫氟酸、硫酸、氨和混合煤氣泄漏的概率降至最低。但是,生產(chǎn)設(shè)備檢修或維修,往往是各種事故的多發(fā)、易發(fā)時(shí)期。企業(yè)在進(jìn)行維護(hù)、維修時(shí)應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行《廠區(qū)設(shè)備檢修作業(yè)安全規(guī)程》(HG 23018 - 1999) 、《廠區(qū)動(dòng)火作業(yè)安全規(guī)程》(HG 23011 - 1999) 和《化工企業(yè)安全管理規(guī)定》第十章的規(guī)定,確保安全管理和安全技術(shù)措施到位。

  4.2  氟化氫大量泄漏的預(yù)防措施

  氟化氫是氟化工廠生產(chǎn)過程中毒性最高、分布最廣的物質(zhì),應(yīng)作為事故防范的重點(diǎn)。氟化氫生產(chǎn)裝置一般設(shè)有2 至3 個(gè)氟化氫檢驗(yàn)槽,儲(chǔ)罐區(qū)也設(shè)有幾個(gè)氟化氫儲(chǔ)罐。正常情況下,檢驗(yàn)槽或儲(chǔ)罐不會(huì)同時(shí)都是充滿的。因此,鄰近的氟化氫檢驗(yàn)槽之間、儲(chǔ)罐之間應(yīng)設(shè)可供互相倒罐的管線。萬一泄漏時(shí),可以迅速地將發(fā)生故障容器內(nèi)的物料轉(zhuǎn)移到另一個(gè)容器內(nèi),以有效地減少氟化氫的泄漏量。如果氟化氫檢驗(yàn)槽或儲(chǔ)罐之間不能保證互為備用,則應(yīng)設(shè)專用的事故儲(chǔ)槽,并在氟化氫檢驗(yàn)槽或儲(chǔ)罐設(shè)通往事故儲(chǔ)槽的泄料管線。

  雖然氟化氫的常壓沸點(diǎn)僅為19. 5 ℃,但在儲(chǔ)罐內(nèi)氟化氫是以液化氣體的狀態(tài)存在的。氣溫低于其沸點(diǎn)時(shí),泄漏物將是液態(tài)的。即使氣溫高于沸點(diǎn),處于過熱狀態(tài)氟化氫在泄漏后,在一部分迅速氣化的同時(shí),余下的氟化氫溫度降低到其常壓沸點(diǎn)后,在一段時(shí)間內(nèi)仍然處于液態(tài)。例如:假設(shè)有質(zhì)量W= 100 kg ,溫度t = 30 ℃的液態(tài)氟化氫由容器中泄漏出來。液態(tài)氟化氫的平均比熱

  C = 3. 35 kJ / kg?℃,氣化熱q = 9. 75 ×102 kJ / kg。則在泄漏時(shí)蒸發(fā)量W′僅為:

    W′=WC(t - t0) / q= 100 ×3. 55 (30 - 19. 5) / 975 = 3. 82 kg

  其余96. 2 %的氟化氫在吸收周邊環(huán)境中的熱氣化之前,仍然以液態(tài)存在。如果儲(chǔ)罐周圍設(shè)有防護(hù)堤,就給收容回收這部分氟化氫,防止大范圍的中毒和環(huán)境污染事故創(chuàng)造了必要的條件。

  4.3  氫氟酸、硫酸和發(fā)煙硫酸泄漏流散的預(yù)防

  氫氟酸、硫酸和發(fā)煙硫酸均為液態(tài)的腐蝕品,同樣需要設(shè)置必要時(shí)在同品種的儲(chǔ)罐中相互倒料的管線,或者設(shè)置專用的事故罐。同時(shí)罐區(qū)周圍應(yīng)有符合安全要求的防護(hù)堤。

  4.4  氟化氫集裝箱灌裝作業(yè)防事故措施

  氟化氫集裝箱灌裝作業(yè)前一定要認(rèn)真做好連接軟管的完好性和連接的可靠性進(jìn)行檢查工作。

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