? 氯氣是一種黃綠色的劇毒氣體,有強(qiáng)烈的刺激性氣味,它能損傷人的器官,吸入一定濃度的氯氣可致人死亡。液氯是低壓液化氣體,是一種重要的化工原料。由于液氯鋼瓶是一種移動(dòng)式壓力容器,因此,它在充裝、儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用中存在爆炸、中毒危險(xiǎn)。大量事實(shí)已經(jīng)證明,液氯鋼瓶過(guò)量充裝或超過(guò)其最高使用溫度(60℃)時(shí),極易發(fā)生破裂或爆炸,一旦事故發(fā)生,會(huì)給人員、設(shè)備與環(huán)境帶來(lái)嚴(yán)重危害。因此,科學(xué)分析過(guò)量的危害,杜絕液氯鋼瓶過(guò)量充裝十分必要。
??? 一、液氯鋼瓶正常充裝后溫度升高時(shí)的壓力增量
??? 正常充裝情況下,液氯鋼瓶?jī)?nèi)的氯完全處于氣液兩相平衡狀態(tài),即在鋼瓶?jī)?nèi)的氯一部分是氣體,一部分是液體。液氯鋼瓶?jī)?nèi)的壓力始終是液氯的飽合蒸氣壓。當(dāng)環(huán)境溫度升高時(shí),熱量就會(huì)傳到鋼瓶系統(tǒng)內(nèi),此時(shí)氣、液兩相的體積均向增大的方向變化。但由于鋼瓶的容積增量極其微小,因此,鋼瓶?jī)?nèi)液氯的飽和和蒸氣壓將增大。又由于液相氯的壓縮系數(shù)很小,而氣相氯的壓縮系數(shù)又增大,因此,隨著環(huán)境溫度的持續(xù)升高,出現(xiàn)的結(jié)果是:液相氯的體積不斷膨脹,而氣相氯的體積不斷被壓縮,直至液相氯充滿整個(gè)鋼瓶容積,而氣相氯的體積卻被壓縮得趨近于零,這時(shí)鋼瓶?jī)?nèi)液氯的飽和蒸氣壓大大增加。處于這種狀態(tài)的體系,稱之為臨界爆炸狀態(tài)。處于臨界爆炸狀態(tài)的液氯鋼瓶,如果還繼續(xù)供熱,液相氯的體積還會(huì)進(jìn)一步增加,但此時(shí)液相氯的體積增加受到鋼瓶容積的限制,已無(wú)膨脹的自由空間,液氯的飽和蒸氣壓將急劇增高,就會(huì)定量地傳給瓶壁,此時(shí)的壓力如果超過(guò)液氯鋼瓶材質(zhì)的屈服壓力時(shí),就會(huì)使鋼瓶變形,破裂或爆炸。
??? 為了避免由于環(huán)境溫度的升高,液氯鋼瓶?jī)?nèi)液氯的飽和蒸氣壓急劇增高而使鋼瓶發(fā)生變形、破裂或爆炸事故,在2001年7月1日起實(shí)施的《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》第9條明確規(guī)定:氣瓶的公稱工作壓力,對(duì)于盛裝液化氣體的氣瓶,系指溫度60℃時(shí)瓶?jī)?nèi)氣體壓力的上限值。……盛裝有毒和劇毒危Φ囊夯宓鈉?,其公称工作压力惦y∮糜κ實(shí)碧岣?。常訍烒体气瓶的公称工作压力栽r?《常用氣體氣瓶的公稱工作壓力》中查出,液氯鋼瓶的公稱工作壓力為2MPa(表壓)。
??? 按上述規(guī)定要求,液氯鋼瓶在充裝、儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用中的環(huán)境溫度必須≤60℃。同時(shí)在規(guī)程第64條表5《低壓液化氣體的充裝系數(shù)》中又明確規(guī)定了液氯鋼瓶的充裝系數(shù)≤1.25kg/L。這個(gè)充裝系數(shù)等于液氯在60℃時(shí)飽和液體密謀的95%~98%。根據(jù)計(jì)算,當(dāng)充裝系數(shù)等于1.25kg/L,液氯溫度在68.8℃時(shí),鋼瓶?jī)?nèi)的氣相空間將為零,此時(shí)液氯的飽和蒸氣壓為2MPa(表壓),已達(dá)到鋼瓶的公稱工作壓力,這時(shí)鋼瓶才會(huì)出現(xiàn)危險(xiǎn)。由于鋼瓶的最高使用溫度在正常情況下就是周圍環(huán)境溫度,而周圍環(huán)境溫度無(wú)特殊情況一般是不會(huì)超過(guò)60℃的。由此可見(jiàn),只要嚴(yán)格按規(guī)定的充裝系數(shù)充裝液氯鋼瓶,確保絕對(duì)不過(guò)量充裝,液氯鋼瓶是完全可以保證安全的。正常充裝后,鋼瓶?jī)?nèi)液氯的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系如表1。
表1 液氯的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系
?
溫度(℃) | -30 | -20 | -10 | 0 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 |
飽和蒸氣壓(表壓MPa) | 0.13 | 0.19 | 0.27 | 0.38 | 0.52 | 0.67 | 0.86 | 1.11 | 1.41 | 1.76 |
??? 二、液氯鋼瓶過(guò)量充裝后溫度升高時(shí)的壓力增量
??? 液氯鋼瓶過(guò)量充裝是指往鋼瓶?jī)?nèi)充裝的液氯超過(guò)了為鋼瓶規(guī)定的充裝系數(shù),并且是指液氯鋼瓶的容積已全部被液相氯充滿。當(dāng)儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用時(shí)的環(huán)境溫度高于充裝現(xiàn)場(chǎng)溫度時(shí),液相氯的比容相應(yīng)增大,鋼瓶?jī)?nèi)氯、液兩相平衡狀態(tài)遭到破壞,瓶?jī)?nèi)液化氣體的壓力與溫度的關(guān)系不再是液氯的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系了。由于液相氯基本上是不可壓縮的,而體積膨脹卻很大,所以,當(dāng)鋼瓶?jī)?nèi)的全部空間被液相充滿時(shí),溫度每升高1℃,液相氯比容的增大將導(dǎo)致鋼瓶?jī)?nèi)壓力升高1~2MPa,溫度升高5~10℃,鋼瓶就會(huì)屈服變形,甚至?xí)l(fā)生爆炸。0. 5 t液氯鋼瓶超裝后的危險(xiǎn)溫度如表2。
表2? ?0. 5 t液氯鋼瓶超裝后的危險(xiǎn)溫度
?
充裝量 | 超裝量 | 液氯膨脹后充滿鋼瓶時(shí)的溫度 (℃) | 鋼瓶開始屈服時(shí)的溫度 (℃) |
(kg) | (kg) | ||
500 | 0 | 78 | 79~81 |
510 | 10 | 69 | 74~75 |
520 | 20 | 66 | 67~68 |
530 | 30 | 59 | 60~61 |
540 | 40 | 51 | 53~55 |
550 | 50 | 45 | 46~49 |
560 | 60 | 37 | 40~41 |
570 | 70 | 31 | 32~34 |
580 | 80 | 24 | 25~26 |
590 | 90 | 15 | 16~19 |
600 | 100 | 8 | 8~10 |