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典型化學反應的危險性分析

  
評論: 更新日期:2010年10月21日


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3? 硝化
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  硝化通常是指在有機化合物分子中引入硝基(—NO2),取代氫原子而生成硝基化合物的反應。如甲苯硝化生產(chǎn)梯恩梯(TNT)、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油等。
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  硝化過程的火災危險性主要是:
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  (1)硝化是一個放熱反應,引入一個硝基要放熱152.2~153 kJ/mol,所以硝化需要降溫條件下進行。在硝化反應中,倘若稍有疏忽,如中途攪拌停止、冷卻水供應不良、加料速度過快等,都會使溫度猛增、混酸氧化能力加強,并有多硝基物生成,容易引起著火和爆炸事故。
  (2)硝化劑具有氧化性,常用硝化劑濃硝酸、硝酸、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、混合酸等都具有較強的氧化性、吸水性和腐蝕性。它們與油脂、有機物,特別是不飽和的有機化合物接觸即能引起燃燒;在制備硝化劑時,若溫度過高或落入少量水,會促使硝酸的大量分解和蒸發(fā),不僅會導致設備的強烈腐蝕,還可造成爆炸事故。
  (3)被硝化的物質大多易燃,如苯、甲苯、甘油(丙三醇)、脫酯棉等,不僅易燃,有的還兼有毒性,如使用或儲存管理不當,很易造成火災。
  (4)硝化產(chǎn)品大都有著火爆炸的危險性,特別是多硝基化合物和硝酸酯,受熱、摩擦、撞擊或接觸著火源,極易發(fā)生爆炸或著火。
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4? 電解
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  電流通過電解質溶液或熔融電解質時,在兩個極上所引起的化學變化稱為電解。電解在工業(yè)上有著廣泛的作用。許多有色金屬(鈉、鉀、鎂、鉛等)和稀有金屬(鋯、鉿等)冶煉,金屬銅、鋅、鋁等的精煉;許多基本化學工業(yè)產(chǎn)品(氫、氧、氯、燒堿、氯酸鉀、過氧化氫等)的制備,以及電鍍、電拋光、陽極氧化等,都是通過電解來實現(xiàn)的。
  如食鹽水電解生產(chǎn)氫氧化鈉、氫氣、氯氣,電解水制氫等。食鹽水電解過程中的危險性分析與防火要點:
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  (1)鹽水應保證質量? 鹽水中如含有鐵雜質,能夠產(chǎn)生第二陰極而放出氫氣;鹽水中帶入銨鹽,在適宜的條件下(pH<4.5時),銨鹽和氯作用可生成氯化銨,氯作用于濃氯化銨溶液還可生成黃色油狀的三氯化氮。
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  3C12+NH4Cl——4HCl+NCl3
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  三氯化氮是一種爆炸性物質,與許多有機物接觸或加熱至90℃以上以及被撞擊,即發(fā)生劇烈地分解爆炸。爆炸分解式如下:
  
  2NCl3——N2+3C12
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  因此鹽水配制必須嚴格控制質量,尤其是鐵、鈣、鎂和無機銨鹽的含量。一般要求Mg2+<2mg/L,Ca2+<6mg/L,SO42-<5mg/L。應盡可能采取鹽水純度自動分析裝置,這樣可以觀察鹽水成分的變化,隨時調節(jié)碳酸鈉、苛性鈉、氯化鋇或丙烯酸胺的用量。
  (2)鹽水添加高度應適當? 在操作中向電解糟的陽極室內添加鹽水,如鹽水液面過低,氫氣有可能通過陰極網(wǎng)滲入到陽極室內與氯氣混合;若電解槽鹽水裝得過滿,在壓力下鹽水會上漲,因此,鹽水添加不可過少或過多,應保持一定的安全高度。采用鹽水供料器應間斷供給鹽水,以避免電流的損失,防止鹽水導管被電流腐蝕(目前多采用膠管)。
  (3)防止氫氣與氯氣混合? 氫氣是極易燃燒的氣體,氯氣是氧化性很強的有毒氣體,一旦兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸,當氯氣中含氫量達到5%以上,則隨時可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸。造成氫氣和氯氣混合的原因主要是:陽極室內鹽水液面過低;電解槽氫氣出口堵塞,引起陰極室壓力升高;電解槽的隔膜吸附質量差;石棉絨質量不好,在安裝電解槽時碰壞隔膜,造成隔膜局部脫落或者送電前注入的鹽水量過大將隔膜沖壞,以及陰極室中的壓力等于或超過陽極室的壓力時,就可能使氫氣進入陽極室等,這些都可能引起氯氣中含氫量增高。此時應對電解槽進行全面檢查,將單槽氯含氫濃度控制在2%以下,總管氯含氫濃度控制在0.4%以下。
  (4)嚴格電解設備的安裝要求? 由于在電解過程中氫氣存在,故有著火爆炸的危險,所以電解槽應安裝在自然通風良好的單層建筑物內,廠房應有足夠的防爆泄壓面積。
  (5)掌握正確的應急處理方法? 在生產(chǎn)中當遇突然停電或其他原因突然停車時,高壓閥不能立即關閉,以免電解槽中氯氣倒流而發(fā)生爆炸。應在電解槽后安裝放空管,以及時減壓,并在高壓閥門上安裝單向閥,以有效地防止跑氯,避免污染環(huán)境和帶來火災危險。
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5? 聚合
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  將若干個分子結合為一個較大的組成相同而分子量較高的化合物的反應過程為聚合。
  如氯乙烯聚合生產(chǎn)聚氯乙烯塑料、丁二烯聚合生產(chǎn)順丁橡膠和丁苯橡膠等。
  聚合按照反應類型可分為加成聚合和縮合聚合兩大類;按照聚合方式又可分為本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合、縮合聚合五種。
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  (1)本體聚合
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  本體聚合是在沒有其他介質的情況下(如乙烯的高壓聚合、甲醛的聚合等),用浸在冷卻劑中的管式聚合釜(或在聚合釜中設盤管、列管冷卻)進行的一種聚合方法。這種聚合方法往往由于聚合熱不易傳導散出而導致危險。例如在高壓聚乙烯生產(chǎn)中,每聚合1公斤乙烯會放出3.8MJ的熱量,倘若這些熱量未能及時移去,則每聚合1%的乙烯,即可使釜內溫度升高12~13℃,待升高到一定溫度時,就會使乙烯分解,強烈放熱,有發(fā)生暴聚的危險。一旦發(fā)生暴聚,則設備堵塞,壓力驟增,極易發(fā)生爆炸。
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  (2)溶液聚合
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  溶液聚合是選擇一種溶劑,使單體溶成均相體系,加入催化劑或引發(fā)劑后,生成聚合物的一種聚合方法。這種聚合方法在聚合和分離過程中,易燃溶劑容易揮發(fā)和產(chǎn)生靜電火花。

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