據(jù)不完全統(tǒng)計,20世紀70年末、80年代初,國內(nèi)大中型空分設(shè)備爆炸30余臺次,小型空分設(shè)備爆炸100余臺次,就在上世紀90年代中期后,國內(nèi)外連續(xù)發(fā)生大型空分設(shè)備冷凝蒸發(fā)器(以下簡稱主冷)爆炸,其損失慘重。1996年,遼寧順乙烯化工公司6000m3/h主冷爆炸,空分塔損毀,死亡4人;1997年,馬來西亞賓特魯殼牌石油公司80000m3/h空分主冷爆炸,空分設(shè)備全毀,傷12人。由此可見,主冷防爆是空分設(shè)備安全的關(guān)鍵。
一、 主冷爆炸機理
1.危險物質(zhì)
a.可燃組分:主要是乙炔等碳氫化合物,乙炔最為危險,在液氧中的溶解度很低(5.6×10-6mg/L),很容易以固態(tài)析出并引發(fā)爆炸。
b.堵塞組分:主要是二氧化碳、水分和氧化亞氮,尤其是氧化亞氮,日漸引起關(guān)注,他們結(jié)晶析出后,堵塞主冷通道,會引起主冷“干蒸發(fā)”和“死端沸騰”,造成碳氫化合物濃縮、積聚、析出,引發(fā)主冷爆炸。
c.強氧化劑:液氯為強氧化劑。
2.幾種引爆因素
a.固體雜質(zhì)微粒的機械撞擊引爆(乙炔微粒等摩擦、液氧沖擊)。
b.靜電,如二氧化碳微粒達到(200~300)×104ppm時,可產(chǎn)生靜電,電壓達3kV。
c.化學(xué)敏感性特強的物質(zhì)(如臭氧和氮的氧化物)。
d.氣流沖擊、壓力沖擊、氣蝕現(xiàn)象引起的壓力脈沖,引起溫度升高引發(fā)爆炸。
二、主冷防爆措施
1.加強原料空氣質(zhì)量控制
氧氣生產(chǎn)區(qū)應(yīng)常年在上風(fēng)向,距乙炔發(fā)生站300m以上,遠離有害氣體源,加強原料空氣質(zhì)量控制,一旦污染嚴重,要采取相應(yīng)措施。
2.清除有害物質(zhì),防止碳氫化合物等積聚
積聚主要因素如下:
a.充分發(fā)揮液空液氧吸附器清除乙炔等碳氫化合物的作用,嚴格按期倒換吸附器和控制加熱再生溫度,提高吸附效率。
b.從主冷中排放1%的產(chǎn)品液氧,清除碳氫化合物。
c.定期對空分進行大加溫,以除去積聚在熱交換器和精餾塔內(nèi)殘留的二氧化碳及碳氫化合物雜質(zhì)。
d.液氧泵長期投入運行,采用分子篩吸附的,氧化亞氮吸附效果不好,可在分子篩吸附器內(nèi)加一層5A分子篩。
3.采用高、精、尖檢測儀表,實現(xiàn)在線與離線監(jiān)測
這個工作要正?;?、制度化、定期進行,若環(huán)境惡化,需隨時采取有效措施,把有害物質(zhì)控制在標準之內(nèi),乙炔在0.5、甲烷120、總碳155、二氧化碳4、氧化亞氮100(數(shù)量級10-6)。
4.控制操作液面
液面高、循環(huán)倍比大,二氧化碳及烴類化合物不易積累濃縮。武鋼燃氣廠采用全浸操作,經(jīng)多年安全運行,全部工藝參數(shù)同未浸前一樣,并且仍有足夠的分離空間,換熱面積也滿足要求,取出的氧氣也沒有氣液夾帶現(xiàn)象,所以主冷全浸操作是有利無害的。
5.臨時停車與防爆
臨時停車再啟動,不可避免地存在一定時間的低液面操作,此階段易發(fā)生烴類的局部濃縮,同時重新啟動時,板式換熱器在一段時間內(nèi)工況不正常,自清除效果不好,造成二氧化碳堵塞,再加上氣流沖擊,就有可能在主冷發(fā)生微爆,所以應(yīng)最大限度的減少臨時停車的次數(shù),或避免全排液,對主冷實行單獨加溫,有條件應(yīng)全面加溫。
6.定期清洗
運轉(zhuǎn)2年或更長時間時,應(yīng)對精餾塔及液氧循環(huán)系統(tǒng)進行清洗脫脂,主冷單元應(yīng)浸泡8h,清洗后用足夠壓力的空氣徹底吹除,而后充分加溫干燥。
7.防止靜電積聚
液氧的單位電阻較大,易于產(chǎn)生靜電,在不接地情況下可產(chǎn)生數(shù)千伏的靜電電壓,所以要定期對空分裝置進行接地檢查。
8.防止油的進入
若油被帶入空分裝置,會污染吸附劑,影響對乙炔的吸附,所以應(yīng)取消易使空氣帶油的羅茨風(fēng)機,加強膨脹機的檢修和維護。
9.加強電石渣的管理
電石渣中剩余乙炔對空氣污染很大,特別是下雨天更為嚴重,應(yīng)嚴格管理,最好遠遠埋于地下。
10.加強操作、維護、管理
在操作上,對于清除有害雜質(zhì)的環(huán)節(jié)要認真,如板式換熱器的溫度控制、主冷穩(wěn)定控制、有害物質(zhì)監(jiān)測等。
在維護上,監(jiān)測用的儀器、儀表要定期校驗,保證檢測結(jié)果的準確性;超周期運行要慎重,要及時停車加熱吹除。
在管理上,要嚴格遵守工藝紀律,加強設(shè)備管理,杜絕違章作業(yè),保持設(shè)備的完好率,嚴格執(zhí)行“四不放過”。
11.加強技術(shù)培訓(xùn),提高技術(shù)水平
每年定期、不定期培訓(xùn),增強防爆意識,提高操作技能。