附錄A
催化極譜法 (補充件)
A.1 原理
空氣中釩及其無機化合物用過氯乙烯濾膜采集后,用硝酸和高氯酸破壞有機物質(zhì),在pH3.7-4.2范圍內(nèi),釩(V)在銅鐵試劑-苦杏仁酸體系中產(chǎn)生靈敏的極譜波,波高與釩的濃度成正比例,借此可以測定空氣中釩的濃度。
本法的檢測限為0.001μg。
A.2 儀器
A.2.1 大氣采樣器。
A.2.2 具塞比色管,25mL。
A.2.3 酸度計。
A.2.4 示波極譜儀。
A.3 試劑
A.3.1 硝酸、高氯酸。
A.3.2 2%(V/V)磷酸,取2mL濃磷酸加水至100mL。
A.3.3 4%(W/V)氟化鈉。
A.3.4 0.1%溴酚藍乙醇溶液:稱取0.05g溴酚藍溶于50mL95%乙醇中,此液貯于50mL棕色滴瓶中,可長期使用。
A.3.5 飽和氫氧化鈉和5%(W/V)氫氧化鈉溶液。
A.3.6 濃鹽酸和5%(V/V)鹽酸溶液。
A.3.7 乙酸-乙酸鈉緩沖液:稱取50g分析純無水乙酸鈉溶于水中,加入60mL冰乙酸,用水稀釋至1L,用酸度計調(diào)pH至4.5。
A.3.8 10%(W/V)苦杏仁酸溶液:稱取10g苦杏仁酸溶于100mL水中,微熱使之溶解完全,貯于試劑瓶中。
A.3.9 0.3%(W/V)銅鐵試劑水溶液:稱取0.3g銅鐵試劑溶于100mL水中,置于冷暗處保存,可用一月。
A.3.10 釩標準貯備液:精確稱取在105℃干燥2h的V2O5 0.8929g,加10%氫氧化鈉5mL溶解,轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,此液1mL含1mg釩。
A.3.11 釩標準應用液:取貯備液1mL于100mL容量瓶中,加水約80mL,1∶1硫磷混酸5mL。加水至刻度,此液1mL含10μg釩。再取此液10mL稀釋至100mL,即為1mL含1μg釩的標準應用液。
A.4 采樣
將過氯乙烯濾膜裝于采樣夾上,以10L/min的速度抽取10min。用2%氫氧化鈉乙醇液浸漬并晾干的過氯乙烯濾膜采集釩煙。
A.5 分析步驟
A.5.1 儀器條件:陰極化、三電極系統(tǒng),原點電位-0.6V。
A.5.2 樣品的測定
a. 樣品的處理:用鑷子將采樣后的濾膜向內(nèi)對折置于150mL優(yōu)質(zhì)錐形瓶中,加硝酸3mL、高氯酸2mL,于電熱板上消化至干。
b. 于錐形瓶中加入5mL2%磷酯,加熱使殘渣溶解,轉(zhuǎn)入25mL比色管中,用2%磷酸洗錐形瓶三次,洗液一并轉(zhuǎn)入比色管中,用2%磷酸稀釋至刻度,搖勻備分析用。
c. 取稀釋液5mL于另一支25mL比色管中,加4%氟化鈉1mL,0.1%溴酚藍1滴,用氫氧化鈉和鹽酸調(diào)pH,使溶液黃色剛消失略帶藍色為止。加1mL緩沖液,混勻,準確加入0.5mL10%苦杏仁酸和0.4mL0.3%銅鐵試劑,搖勻,用水定容到10mL刻度,混勻,導數(shù)掃描測定其峰高。
A.5.3 標準曲線
取7支25mL比色管,分別加入釩標準應用液0.0,0.10,0.20,0.40,0.60,0.80,1.00mL,各管加入2%磷酸5mL,以下操作按A.5.2c進行。將各管峰高減去空白峰高之值為縱坐標,釩含量為橫坐標繪制標準曲線。
A.6 結(jié)果計算
X=C×A/(V0×B) ...........(A1)
式中:X——空氣中釩的濃度,mg/ m3。
C——由標準曲線查出的分析液中釩的含量,μg;
A——樣品消化后稀釋的總體積,mL;
B——取樣品分析液的體積,mL;
V0——換算成標準狀況下的采樣體積,mL。
A.7 注意事項
A.7.1 樣品消化時,溫度不能太高,否則結(jié)果偏低。
A.7.2 pH對峰高影響較大,故應嚴格控制。
A.7.3 銅鐵試劑易于氧化,其氧化產(chǎn)物難溶于水,配制的水溶液放置后有少許沉淀,用時取上清液使用。
A.7.4 鈦(Ⅳ)、鉻(Ⅵ)、鋁(Ⅲ)、硒(Ⅳ)、鐵(Ⅲ)對釩有干擾,加入氟化鈉可掩蔽大量鋁、鐵的干擾。鈦、鉻、硒在此體系中靈敏度不高,因此,30倍的鈦、鉻對釩不干擾,100倍的硒,70倍的鐵也不干擾釩的測定。
附加說明:
本標準由衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司提出。
本標準由華西醫(yī)科大學、四川省勞動衛(wèi)生職業(yè)病防治研究所負責起草。
本標準主要起草人李壽祺、安庭士、劉玉清。
本標準由衛(wèi)生部委托技術歸口單位中國預防醫(yī)學科學院勞動衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負責解釋。
自本標準實施之日起,原衛(wèi)生部、國家建委、國家計委、國家經(jīng)委、國家勞動總局發(fā)布的TJ36-79《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》表4中釩及其化合物最高容許濃度的規(guī)定作廢。