前 言
　　為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ 1）和《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測(cè)方法，用于監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)氮農(nóng)藥 [包括溴氰菊酯（Deltamethrin）、氯氰菊酯（Cypermethrin）和氰戊菊酯（Fenvalerate）等]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測(cè)方法和不同種監(jiān)測(cè)方法歸并為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣方法。
　　本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。同時(shí)代替GB 16186－1996附錄A、GB 16200－1996附錄A、
　　WS/T 146－1999、WS/T 147－1999。
　　本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1996年，本次是第一次修訂。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)提出。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)。
　　本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、南京醫(yī)科大學(xué)、廣東省職業(yè)病防治院。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：徐伯洪、韓克勤、翟為雷、黃淑蓮和葉能權(quán)等。
　　工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)氮農(nóng)藥的測(cè)定方法
　　1 范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)氮農(nóng)藥濃度的方法。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)氮農(nóng)藥濃度的測(cè)定。
　　2 規(guī)范性引用文件
　　下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
　　GBZ 159 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范
　　3 溴氰菊酯和氰戊菊酯的溶劑解吸-氣相色譜法
　　3.1 原理
　　空氣中的溴氰菊酯和氰戊菊酯用聚氨酯泡沫塑料采集，正己烷解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。
　　3.2 儀器
　　3.2.1 采樣管，在長(zhǎng)60mm，內(nèi)徑10mm 的玻璃管內(nèi)，裝兩段聚氨酯泡沫塑料圓柱，其間間隔2mm。聚氨酯泡沫塑料圓柱高20mm，直徑12mm；使用前，先用洗凈劑洗凈，再用正己烷浸泡過夜，并洗滌至無干擾色譜峰，干燥后裝入玻璃管內(nèi)待用。
　　3.2.2 空氣采樣器，流量0～5L/min。
　　3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。
　　3.2.4 微量注射器，10^*l。
　　3.2.5 氣相色譜儀，電子捕獲檢測(cè)器（63Ni 源）。
　　儀器操作條件
　　色 譜 柱：1.5m×4mm，OV-101:Chromosorb WAW DMCS = 3:100；
　　柱 溫：240℃；
　　汽化室溫度：250℃；
　　檢測(cè)室溫度：310℃；
　　載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。
　　3.3 試劑
　　3.3.1 正己烷。
　　3.3.2 OV-101，色譜固定液。
　　3.3.3 Chromosorb WAW DMCS，60～80目。
　　3.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加少量正己烷，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的溴氰菊酯或氰戊菊酯，再準(zhǔn)確稱量，加正己烷至刻度；由兩次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用正己烷稀釋成0.10g/ml 溴氰菊酯和氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
　　3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
　　3.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用采樣管以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
　　3.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用采樣管以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
　　3.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將采樣管佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
　　采樣后，封閉采樣管的進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下可保存7d。
　　3.5 分析步驟
　　3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將采樣管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
　　3.5.2 樣品處理：將采過樣的聚氨酯泡沫塑料放入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 正己烷，用玻璃棒將聚氨酯泡沫塑料按入正己烷中，解吸30min，搖勻，解吸液供測(cè)定。若解吸液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用正己烷稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
　　3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用正己烷稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、0.025、0.050和0.10g/ml 溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)系列，0.0、0.010、0.020、0.040和0.080g/ml 氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0^*l，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的溴氰菊酯或氰戊菊酯濃度(g/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
　　3.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照的提取液；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度(g/ml)。
　　3.6 計(jì)算
　　3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：
　　 293 P
　　V_o = V × ————— × ————— …… （1）
　　273 + t 101.3
　　式中 ：V_o － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
　　V － 采樣體積，L；
　　t － 采樣點(diǎn)的溫度，℃；
　　P － 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。
　　3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度。
　　 2 c
　　C = ―――― …… （2）
　　 V_oD
　　式中：C － 空氣中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度，mg/m³；
　　c － 測(cè)得的洗脫液中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度，g/ml；
　　2 － 洗脫液的體積，ml；
　　V_o－ 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
　　D － 洗脫效率，％。
　　3.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。
　　3.7 說明
　　3.7.1 本法的檢出限：溴氰菊酯為0.002g/ml，氰戊菊酯為0.01g/ml。最低檢出濃度：溴氰菊酯為8×10-5mg/ m³，氰戊菊酯為4.4×10-4mg/m³（以采集45L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍：溴氰菊酯為0.002～0.1g/ml，氰戊菊酯為0.01～0.08g/ml。
　　3.7.2 本法可采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。
　　4 溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色譜法
　　4.1 原理
　　空氣中的溴氰菊酯或氯氰菊酯用玻璃纖維濾紙采集，甲醇洗脫后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰面積定量。
　　4.2 儀器
　　4.2.1 玻璃纖維濾紙。
　　4.2.2 采樣夾，濾料直徑40mm。
　　4.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
　　4.2.4 空氣采樣器，流量0～5L/min。
　　4.2.5 具塞離心管，5ml。
　　4.2.6 微量注射器，10^*l。
　　4.2.7 高效液相色譜儀，紫外光檢測(cè)器。
　　儀器操作條件
　　色譜柱：200mm×4.6mm，ODS；
　　波 長(zhǎng)：254nm；
　　流動(dòng)相：甲醇＋水＝95＋5；
　　流 量：1.0ml/min。
　　4.3 試劑
　　4.3.1 甲醇，色譜純。
　　4.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：
　　4.3.2.1 溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.0300g 溴氰菊酯，用少量丙酮溶解后，定量轉(zhuǎn)移入10ml 容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，此溶液為3.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成100.0g/ml 溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
　　4.3.2.2 氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：在10ml 容量瓶中，加入少量甲醇，準(zhǔn)確稱量后，加入數(shù)滴氯氰菊酯，再準(zhǔn)確稱量，用甲醇稀釋至刻度。由兩次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成100.0g/ml 氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
　　4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存
　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
　　4.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾，以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
　　4.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8 h空氣樣品。
　　4.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2 次，放入清潔的具塞離心管中，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品可保存7d。
　　4.5 分析步驟
　　4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
　　4.5.2 樣品處理：向裝有采過樣玻璃纖維濾紙的具塞離心管中，加入3.0ml 甲醇，用玻璃棒將濾紙搗碎；浸泡20min，離心后，上清液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用甲醇稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
　　4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用甲醇稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、4.0、6.0、8.0、10.0和20.0g/ml 溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)系列，0.0、5.0、10.0、15.0、20.0和25.0g/ml 氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)系列；參照儀器操作條件，將儀器調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣20l，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以測(cè)得的峰面積均值對(duì)相應(yīng)的待測(cè)物濃度(g/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
　　4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照樣品液，測(cè)得的樣品峰面積值減去空白對(duì)照的峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度(g/ml)。
　　4.6 計(jì)算
　　4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
　　4.6.2 按式（3）計(jì)算空氣中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度：
　　 c v
　　C = ―――――― …… （3）
　　 V_o
　　式中：C － 空氣中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度，mg/ m³；
　　c － 測(cè)得的洗脫液中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度，g/ml；
　　v － 洗脫液體積，ml；
　　V_o － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。
　　4.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。
　　4.7 說明
　　4.7.1 本法的檢出限：溴氰菊酯為0.2g/ml，氯氰菊酯為0.11g/ml；最低檢出濃度：溴氰菊酯為0.013mg/m³，氯氰菊酯為0.007mg/m ³ (以采集45L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍：溴氰菊酯為0.2～20g/ml，氯氰菊酯為0.11～25g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：溴氰菊酯為3.8％～5.9％，氯氰菊酯為2.4％～8.4％。
　　4.7.2 本法的采樣效率均為100％。平均洗脫效率為97.9％。