1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中鎢及其化合物濃度的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中鎢及其化合物濃度的測定。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款,通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范
硫氰酸鉀分光光度法
3原理
空氣中鎢及其化合物用微孔濾膜采集,消解后,在還原劑作用下,鎢離子與硫氰酸鉀反應(yīng)生成黃色絡(luò)合物;在400nm波長下測量吸光度,進行定量。
4儀器
4.1微孔濾膜,孔徑0.8μm。
4.2采樣夾,濾料直徑為40mm。
4.3小型塑料采樣夾,濾料直徑為25mm。
4.4空氣采樣器,流量0~3L/min和0~10L/min。
4.5燒杯,50ml。
4.6電熱板或電砂浴。
4.7容量瓶,100ml。
4.8具塞比色管,25ml。
4.9分光光度計。
5試劑
實驗用水為去離子水,用酸為優(yōu)級純。
5.1硝酸,ρ20=1.42g/ml。
5.2鹽酸,ρ20=1.18g/ml。
5.3高氯酸,ρ20=1.67g/ml。
5.4硫酸,ρ20=1.84g/ml。
5.5磷酸,ρ25=1.68g/ml。
5.6消化液:取100ml高氯酸,加入到900ml硝酸中。
5.7混合酸:將100ml硫酸緩緩加入500ml水中,冷卻后,加300ml磷酸,用水稀釋至1000ml。
5.8氯化亞錫溶液,5g/L:稱取0.5g氯化亞錫,溶于100ml6mol/L鹽酸溶液中。
5.9硫氰酸鉀溶液,250g/L。
5.10三氯化鈦溶液,15g/L:用3mol/L鹽酸溶液將三氯化鈦稀釋10倍。臨用前配制。
5.11標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取0.1736g鎢酸鈉(Na2WO4?H2O),溶于水中,并定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中,稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液?;蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
6樣品的采集、運輸和保存
現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。
6.1短時間采樣:在采樣點,將裝好微孔濾膜的采樣夾,以5L/min流量采集15min空氣樣品。
6.2長時間采樣:在采樣點,將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾,以1L/min流量采集2~8h空氣樣品。
6.3個體采樣:將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部,進氣口盡量接近呼吸帶,以1L/min流量采集2~8h空氣樣品。
采樣后,將濾膜的接塵面朝里對折2次,放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi),置于清潔的容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
7分析步驟
7.1對照試驗:將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點,除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品,作為樣品的空白對照。
7.2樣品處理:將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中,加2ml消化液,在電熱板上消化至溶液呈淡棕色。取下稍冷,加入20ml混合酸;繼續(xù)加熱至冒白煙,溶液無色透明為止。取下放冷。用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中,并稀釋至刻度。搖勻,取10.0ml樣品溶液于具塞比色管中,供測定。若樣品液中鎢濃度超過測定范圍,可用水稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數(shù)。
7.3工作曲線的繪制:在6只燒杯中,分別加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液,各加水至1.0ml,配成0.0、200.0、400.0、600.0、800.0、1000.0g鎢標(biāo)準(zhǔn)系列。然后,各加入1張微孔濾膜,按樣品處理后,取10.0ml樣品溶液于具塞比色管中;向各標(biāo)準(zhǔn)管加5ml氯化亞錫溶液,2ml硫氰酸鉀溶液,再加0.5ml三氯化鈦溶液,搖勻。于400nm波長下測量吸光度。每個濃度重復(fù)測定3次,以吸光度均值對鎢含量(μg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
7.4樣品測定:用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后,由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鎢的含量(μg)。
8計算
8.1按式(1)將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積:
式中:Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積,L;
V—采樣體積,L;
t—采樣點的溫度,℃;
P—采樣點的大氣壓,kPa。
8.2按式(2)計算空氣中鎢的濃度:
式中:C-空氣中鎢的濃度,mg/m3;
m-測得樣品溶液中鎢的含量,μg;
Vo-標(biāo)準(zhǔn)采樣體積,L。
9說明
9.1本法的檢出限為0.3μg/ml;最低檢出濃度為0.4mg/m3(以采集75L空氣樣品計)。測定范圍為0.3~10μg/ml;相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.3%~3.4%。
9.2本法的采樣效率為92%~100%。在樣品處理時,消化完全程度以白煙與溶液面脫離為佳。樣品溶液中若有白色沉淀,可取上清液測定。
9.3200μg鉬和鐵,100μg鈷、鎘、銅、鎳,50μg錳、鋅,對20μg鎢的測定不干擾。
9.4若三氯化鈦被氧化,應(yīng)加入鋅粒進行處理。