1范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中鎢及其化合物濃度的方法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中鎢及其化合物濃度的測定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

　　硫氰酸鉀分光光度法

　　3原理

　　空氣中鎢及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在還原劑作用下，鎢離子與硫氰酸鉀反應(yīng)生成黃色絡(luò)合物；在400nm波長下測量吸光度，進(jìn)行定量。

　　4儀器

　　4.1微孔濾膜，孔徑0.8μm。

　　4.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　4.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　4.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。

　　4.5燒杯，50ml。

　　4.6電熱板或電砂浴。

　　4.7容量瓶，100ml。

　　4.8具塞比色管，25ml。

　　4.9分光光度計(jì)。

　　5試劑

　　實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純。

　　5.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　5.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　5.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　5.4硫酸，ρ20＝1.84g/ml。

　　5.5磷酸，ρ25＝1.68g/ml。

　　5.6消化液：取100ml高氯酸，加入到900ml硝酸中。

　　5.7混合酸：將100ml硫酸緩緩加入500ml水中，冷卻后，加300ml磷酸，用水稀釋至1000ml。

　　5.8氯化亞錫溶液，5g/L：稱取0.5g氯化亞錫，溶于100ml6mol/L鹽酸溶液中。

　　5.9硫氰酸鉀溶液，250g/L。

　　5.10三氯化鈦溶液，15g/L：用3mol/L鹽酸溶液將三氯化鈦稀釋10倍。臨用前配制。

　　5.11標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1736g鎢酸鈉（Na2WO4?H2O），溶于水中，并定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　6樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　6.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。

　　6.2長時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　6.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次，放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi)，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。

　　7分析步驟

　　7.1對照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　7.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加2ml消化液，在電熱板上消化至溶液呈淡棕色。取下稍冷，加入20ml混合酸；繼續(xù)加熱至冒白煙，溶液無色透明為止。取下放冷。用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。搖勻，取10.0ml樣品溶液于具塞比色管中，供測定。若樣品液中鎢濃度超過測定范圍，可用水稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　7.3工作曲線的繪制：在6只燒杯中，分別加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至1.0ml，配成0.0、200.0、400.0、600.0、800.0、1000.0g鎢標(biāo)準(zhǔn)系列。然后，各加入1張微孔濾膜，按樣品處理后，取10.0ml樣品溶液于具塞比色管中；向各標(biāo)準(zhǔn)管加5ml氯化亞錫溶液，2ml硫氰酸鉀溶液，再加0.5ml三氯化鈦溶液，搖勻。于400nm波長下測量吸光度。每個(gè)濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對鎢含量（μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　7.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鎢的含量(μg)。

　　8計(jì)算

　　8.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

　　式中：Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點(diǎn)的溫度，℃；

　　P—采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

　　8.2按式（2）計(jì)算空氣中鎢的濃度：

　　式中：C－空氣中鎢的濃度，mg/m3；

　　m－測得樣品溶液中鎢的含量，μg；

　　Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

　　9說明

　　9.1本法的檢出限為0.3μg/ml；最低檢出濃度為0.4mg/m3（以采集75L空氣樣品計(jì)）。測定范圍為0.3～10μg/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.3％～3.4％。

　　9.2本法的采樣效率為92％～100％。在樣品處理時(shí)，消化完全程度以白煙與溶液面脫離為佳。樣品溶液中若有白色沉淀，可取上清液測定。

　　9.3200μg鉬和鐵，100μg鈷、鎘、銅、鎳，50μg錳、鋅，對20μg鎢的測定不干擾。

　　9.4若三氯化鈦被氧化，應(yīng)加入鋅粒進(jìn)行處理。