1范圍
本標準規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中碲及其化合物濃度的方法。
本標準適用于工作場所空氣中碲及其化合物濃度的測定。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款,通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標準,然而,鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標準
GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范
3第一法氫化物—原子熒光光譜法
3.1原理
空氣中氣溶膠態(tài)碲及其化合物用微孔濾膜采集,消解后,在酸性溶液中,與硼氫化鈉反應(yīng)生成碲化氫,在214.3nm波長下,由原子熒光光譜儀,測定碲的含量。
3.2儀器
3.2.1微孔濾膜,孔徑0.8m。
3.2.2采樣夾,濾料直徑為40mm。
3.2.3小型塑料采樣夾,濾料直徑為25mm。
3.2.4空氣采樣器,流量0~3L/min。
3.2.5燒杯,50ml。
3.2.6表面皿。
3.2.7電熱板。
3.2.8具塞刻度試管,10ml。
3.2.9原子熒光光譜儀,配備氫化物發(fā)生器和碲空心陰極燈。
儀器操作條件
波長:214.3nm;
原子化器高度:8mm;
原子化器溫度:200℃。
3.3試劑
實驗用水為去離子水,用酸為優(yōu)級純或高純。
3.3.1硝酸,ρ20=1.42g/ml。
3.3.2鹽酸,ρ20=1.18g/ml
3.3.3高氯酸,ρ20=1.67g/ml。
3.3.4消化液:高氯酸:硝酸=1:9。
3.3.5鹽酸溶液,1.2mol/L:10ml鹽酸加水至100ml。
3.3.6三氯化鐵溶液,1g/L。
3.3.7硼氫化鈉溶液:稱取10g硼氫化鈉和5g氫氧化鈉,溶于水并稀釋至1000ml。
3.3.8標準溶液:稱取0.1000g碲(純度>99.99%)于50ml燒杯中,加2~3ml鹽酸和幾滴硝酸,置水浴中加熱溶解。用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中,并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前,用鹽酸溶液稀釋成1.0g/ml碲標準溶液?;蛴脟艺J可的標準溶液配制。
3.4樣品的采集、運輸和保存
現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。
3.4.1短時間采樣:在采樣點,將裝好微孔濾膜的采樣夾以2L/min流量采集15min空氣樣品。
3.4.2長時間采樣:在采樣點,將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾以1L/min流量采集2~8h空氣樣品。
3.4.3個體采樣:將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部,進氣口盡量接近呼吸帶,以1L/min流量采集2~8h空氣樣品。
采樣后,將濾膜的接塵面朝里對折2次后,置于清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在溫室下可保存7天。
3.5分析步驟
3.5.1對照試驗:將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點,除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品,作為樣品的空白對照。
3.5.2樣品處理:將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中,加入5ml消化液,蓋上表面皿,在電熱板上緩緩加熱消解,保持溫度在190℃左右,至溶液基本揮發(fā)干時為止。用鹽酸溶液溶解樣品,并定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中,加1ml三氯化鐵溶液,再加鹽酸溶液至10.0ml,搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍,可用鹽酸溶液稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數(shù)。
3.5.3工作曲線的繪制:取5只燒杯,各加入1張微孔濾膜,分別加入0.00、0.050、0.10、0.20、0.40ml碲標準溶液,然后,按樣品處理操作,制成10.0ml溶液,配成0.00、0.005、0.010、0.020、0.040
μg/ml碲標準系列。參照儀器操作條件,將原子熒光光譜儀和氫化物發(fā)生器調(diào)節(jié)至最佳操作條件,在214.3nm波長下,分別測定標準系列;每個濃度重復(fù)測定3次,以熒光強度的均值對相應(yīng)的碲濃度(μg/ml)繪制標準曲線。
3.5.4樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液;樣品的熒光強度值減去空白對照的熒光強度值后,由標準曲線得樣品的碲濃度(μg/ml)。
3.6計算
3.6.1按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積:
式中:Vo—標準采樣體積,L;
V—采樣體積,L;
t—采樣點的溫度,℃;
P—采樣點的大氣壓,kPa。
3.6.2按式(2)計算空氣中碲的濃度:
式中:C-空氣中碲的濃度,乘以2.09為碲化鉍的濃度,mg/m3;
10-消化后樣品溶液體積,ml;
c-測得樣品溶液中碲的濃度,g/ml;
Vo-標準采樣體積,L。
3.6.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。
3.7說明
3.7.1本法的檢出限為1.0×10-3g/ml;最低檢出濃度為3×10-4mg/m3(以采集30L空氣樣品計)。測定范圍為0.001~0.04g/ml;平均相對標準偏差為6.8%。
3.7.2本法的平均采樣效率為98.5%。消解回收率為96.8%~102.3%,
3.7.3樣品中共存的鈣、鉀、鎂、鐵等元素不干擾本法;銅和鉍等元素可產(chǎn)生負干擾,加入三氯化鐵可消除;砷和銻也影響測定,可在消解時加幾滴氫溴酸,即可除去。
4第二法火焰原子吸收光譜法
4.1原理
空氣中氣溶膠態(tài)碲及其化合物用微孔濾膜采集,消解后,在214.3nm波長下,用乙炔—空氣火焰原子吸收光譜法測定。
4.2儀器
4.2.1微孔濾膜,孔徑0.8m。
4.2.2采樣夾,濾料直徑為40mm。
4.2.3小型塑料采樣夾,濾料直徑為25mm。
4.2.4空氣采樣器,流量0~3L/min。
4.2.5燒杯,50ml。
4.2.6表面皿,直徑50mm。
4.2.7電熱板。
4.2.8具塞刻度試管,10ml。
4.2.9原子吸收分光光度計,配備乙炔-空氣火焰燃燒器和碲空心陰極燈。
4.3試劑
實驗用水為去離子水,用酸為優(yōu)級純或高純。
4.3.1硝酸,ρ20=1.42g/ml。
4.3.2鹽酸,ρ20=1.18g/ml。
4.3.3高氯酸,ρ20=1.67g/ml。
4.3.4消化液:高氯酸+硝酸=1+9。
4.3.5鹽酸溶液,0.12mol/L:10ml鹽酸加水至1000ml。
4.3.6氫溴酸。
4.3.7標準溶液:稱取0.1000g碲(純度>99.99%)于50ml燒杯中,加2~3ml鹽酸和幾滴硝酸,置水浴中加熱溶解。用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中,并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前,用鹽酸溶液稀釋成1.0g/ml碲標準溶液?;蛴脟艺J可的標準溶液配制。
4.4樣品的采集、運輸和保存
現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。
4.4.1短時間采樣:在采樣點,將裝好微孔濾膜的采樣夾以2L/min流量采集15min空氣樣品。
4.4.2長時間采樣:在采樣點,將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾以1L/min流量采集2~8h空氣樣品。
4.4.3個體采樣:將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部,進氣口盡量接近呼吸帶,以1L/min流量采集2~8h空氣樣品。
采樣后,將濾膜的接塵面朝里對折2次后,置于清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在溫室下至少可保存7d。
4.5分析步驟
4.5.1對照試驗:將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點,除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品,作為樣品的空白對照。
4.5.2樣品處理:將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中,加入3ml消化液,蓋上表面皿,在電熱板上緩緩加熱消解,保持溫度在190℃左右。濾膜完全溶解后,加5滴氫溴酸,繼續(xù)消解至溶液透明為止。將樣品溶液用水定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中,并稀釋至10.0ml,搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍,可用水稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數(shù)。
4.5.3工作曲線的繪制:取8只燒杯,各加入1張微孔濾膜,0.0、0.50、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml碲標準溶液,然后,按樣品處理操作,制成10.0ml溶液,配成0.00、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00g/ml碲標準系列。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài),使用背景校正,在214.3nm波長下,分別測定標準系列;每個濃度重復(fù)測定3次。以吸光度的均值對相應(yīng)的碲濃度(g/ml)繪制標準曲線。
4.5.4樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液,樣品的吸光度值減去空白對照的吸光度值后,由標準曲線得樣品的碲濃度(g/ml)。
4.6計算
4.6.1按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積。
4.6.2按式(3)計算空氣中碲的濃度:
式中:C-空氣中碲的濃度,乘以2.09為碲化鉍的濃度,mg/m3;
10-消化后樣品溶液體積,ml;
c-測得樣品溶液中碲的濃度,g/ml;
Vo-標準采樣體積,L。
4.6.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。
4.7說明
4.7.1本法的檢出限為0.01g/ml;最低檢出濃度為0.003mg/m3(以采集30L空氣樣品計)。測定范圍為0.01~1.0g/ml;平均相對標準偏差為6.8%。
4.7.2本法的平均采樣效率98.5%。消解回收率為78%~96%。
4.7.3樣品中共存的元素不干擾本法;樣品溶液中如有白色沉淀,可離心除去。