1范圍

　　本標準規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中碲及其化合物濃度的方法。

　　本標準適用于工作場所空氣中碲及其化合物濃度的測定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

　　3第一法氫化物—原子熒光光譜法

　　3.1原理

　　空氣中氣溶膠態(tài)碲及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在酸性溶液中，與硼氫化鈉反應生成碲化氫，在214.3nm波長下，由原子熒光光譜儀，測定碲的含量。

　　3.2儀器

　　3.2.1微孔濾膜，孔徑0.8m。

　　3.2.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　3.2.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　3.2.4空氣采樣器，流量0～3L/min。

　　3.2.5燒杯，50ml。

　　3.2.6表面皿。

　　3.2.7電熱板。

　　3.2.8具塞刻度試管，10ml。

　　3.2.9原子熒光光譜儀，配備氫化物發(fā)生器和碲空心陰極燈。

　　儀器操作條件

　　波長：214.3nm；

　　原子化器高度：8mm；

　　原子化器溫度：200℃。

　　3.3試劑

　　實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純或高純。

　　3.3.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　3.3.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml

　　3.3.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　3.3.4消化液：高氯酸:硝酸＝1:9。

　　3.3.5鹽酸溶液，1.2mol/L：10ml鹽酸加水至100ml。

　　3.3.6三氯化鐵溶液，1g/L。

　　3.3.7硼氫化鈉溶液：稱取10g硼氫化鈉和5g氫氧化鈉，溶于水并稀釋至1000ml。

　　3.3.8標準溶液：稱取0.1000g碲（純度＞99.99％）于50ml燒杯中，加2～3ml鹽酸和幾滴硝酸，置水浴中加熱溶解。用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成1.0g/ml碲標準溶液?；蛴脟艺J可的標準溶液配制。

　　3.4樣品的采集、運輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　3.4.1短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾以2L/min流量采集15min空氣樣品。

　　3.4.2長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　3.4.3個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次后，置于清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在溫室下可保存7天。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　3.5.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液，蓋上表面皿，在電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在190℃左右，至溶液基本揮發(fā)干時為止。用鹽酸溶液溶解樣品，并定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，加1ml三氯化鐵溶液，再加鹽酸溶液至10.0ml，搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用鹽酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

　　3.5.3工作曲線的繪制：取5只燒杯，各加入1張微孔濾膜，分別加入0.00、0.050、0.10、0.20、0.40ml碲標準溶液，然后，按樣品處理操作，制成10.0ml溶液，配成0.00、0.005、0.010、0.020、0.040

　　μg/ml碲標準系列。參照儀器操作條件，將原子熒光光譜儀和氫化物發(fā)生器調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在214.3nm波長下，分別測定標準系列；每個濃度重復測定3次，以熒光強度的均值對相應的碲濃度（μg/ml）繪制標準曲線。

　　3.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液；樣品的熒光強度值減去空白對照的熒光強度值后，由標準曲線得樣品的碲濃度（μg/ml）。

　　3.6計算

　　3.6.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積：

　　式中：Vo—標準采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點的溫度，℃；

　　P—采樣點的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按式（2）計算空氣中碲的濃度：

　　式中：C－空氣中碲的濃度，乘以2.09為碲化鉍的濃度，mg/m3；

　　10－消化后樣品溶液體積，ml；

　　c－測得樣品溶液中碲的濃度，g/ml；

　　Vo－標準采樣體積，L。

     　3.6.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。

　　3.7說明

　　3.7.1本法的檢出限為1.0×10-3g/ml；最低檢出濃度為3×10-4mg/m3(以采集30L空氣樣品計)。測定范圍為0.001～0.04g/ml；平均相對標準偏差為6.8％。

　　3.7.2本法的平均采樣效率為98.5％。消解回收率為96.8％～102.3％，

　　3.7.3樣品中共存的鈣、鉀、鎂、鐵等元素不干擾本法；銅和鉍等元素可產(chǎn)生負干擾，加入三氯化鐵可消除；砷和銻也影響測定，可在消解時加幾滴氫溴酸，即可除去。

　　4第二法火焰原子吸收光譜法

　　4.1原理

　　空氣中氣溶膠態(tài)碲及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在214.3nm波長下，用乙炔—空氣火焰原子吸收光譜法測定。

　　4.2儀器

　　4.2.1微孔濾膜，孔徑0.8m。

　　4.2.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　4.2.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　4.2.4空氣采樣器，流量0～3L/min。

　　4.2.5燒杯，50ml。

　　4.2.6表面皿，直徑50mm。

　　4.2.7電熱板。

　　4.2.8具塞刻度試管，10ml。

　　4.2.9原子吸收分光光度計，配備乙炔-空氣火焰燃燒器和碲空心陰極燈。

　　4.3試劑

　　實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純或高純。

　　4.3.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　4.3.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　4.3.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　4.3.4消化液：高氯酸+硝酸=1+9。

　　4.3.5鹽酸溶液，0.12mol/L：10ml鹽酸加水至1000ml。

　　4.3.6氫溴酸。

　　4.3.7標準溶液：稱取0.1000g碲（純度＞99.99％）于50ml燒杯中，加2～3ml鹽酸和幾滴硝酸，置水浴中加熱溶解。用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成1.0g/ml碲標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

　　4.4樣品的采集、運輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　4.4.1短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾以2L/min流量采集15min空氣樣品。

　　4.4.2長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　4.4.3個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次后，置于清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在溫室下至少可保存7d。

　　4.5分析步驟

　　4.5.1對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　4.5.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入3ml消化液，蓋上表面皿，在電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在190℃左右。濾膜完全溶解后，加5滴氫溴酸，繼續(xù)消解至溶液透明為止。將樣品溶液用水定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至10.0ml，搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用水稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

　　4.5.3工作曲線的繪制：取8只燒杯，各加入1張微孔濾膜，0.0、0.50、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml碲標準溶液，然后，按樣品處理操作，制成10.0ml溶液，配成0.00、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00g/ml碲標準系列。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，使用背景校正，在214.3nm波長下，分別測定標準系列；每個濃度重復測定3次。以吸光度的均值對相應的碲濃度（g/ml）繪制標準曲線。

　　4.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液，樣品的吸光度值減去空白對照的吸光度值后，由標準曲線得樣品的碲濃度（g/ml）。

　　4.6計算

　　4.6.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。

　　4.6.2按式（3）計算空氣中碲的濃度：

　　式中：C－空氣中碲的濃度，乘以2.09為碲化鉍的濃度，mg/m3；

　　10－消化后樣品溶液體積，ml；

　　c－測得樣品溶液中碲的濃度，g/ml；

　　Vo－標準采樣體積，L。

　　4.6.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。

　　4.7說明

　　4.7.1本法的檢出限為0.01g/ml；最低檢出濃度為0.003mg/m3(以采集30L空氣樣品計)。測定范圍為0.01～1.0g/ml；平均相對標準偏差為6.8％。

　　4.7.2本法的平均采樣效率98.5％。消解回收率為78％～96％。

　　4.7.3樣品中共存的元素不干擾本法；樣品溶液中如有白色沉淀，可離心除去。