4? 三氯化氮的預防及處理
從以上的分析可以看出,三氯化氮的產生是無法絕對避免的,應采取合理的措施把三氯化氮的危險控制在允許的范圍內。
4.1? 阻止銨離子進入電解槽是防止三氯化氮產生的治本之法
(1)原鹽的管理。首先要避免運輸、堆垛、倉儲過程含銨物質污染原鹽。定期對原鹽總銨和無機銨含量進行分析(一般總銨的質量分數控制在10×10-6,無機銨指標控制在3×10-6,每批分析一次),必要時調整鹽種。
(2)水源的分析。選用合適的水源并加強監(jiān)控[有的企業(yè)要求ρ(無機銨)≤0.2mg/L,ρ(總銨)≤1.0mg/L,每周分析一次]。特別是采用河水化鹽時,在使用化肥的季節(jié),應嚴密監(jiān)視化肥對水體的污染,避免化鹽水含銨量超標。
(3)精制劑、助沉劑的控制。在鹽水精制過程,應選用不含銨或含銨低的精制劑、助沉劑。
(4)入槽鹽水的分析。ρ(無機銨)≤1 mg/L,戶(總銨)≤4mg/L,一般每日分析1次,隨情況不同分析頻次可調整有的企業(yè)因各方面的情況比較穩(wěn)定,規(guī)定每月分析1次。
4.2? 采用合理氯氣液化工藝
國內許多企業(yè)采用制冷劑-冷凍鹽水-氯氣液化間接熱交換工藝,避免制冷劑(氨)與氯氣接觸。通常采用氨作為冷媒,一般是將氨蒸發(fā)器和氯冷凝器分別與冷凍鹽水熱交換,一旦設備腐蝕泄漏,也不至于氯和氨直接接觸,由此發(fā)生事故的幾率是很小的。但是應加強換熱器內漏的定期檢查。
個別企業(yè)采用氟昂代替氨作為制冷劑,從根本上杜絕了氯和氨接觸生成三氯化氮。
4.3? 液氯的氣化及氣化器的排污
各種液氯生產、貯存容器的使用溫度應低于45℃,盛裝的液氯嚴禁完全氣化,必須留有足夠的液氯剩余量,并定期排污。例如有的企業(yè)液氯氣化器每周排污1次,液氯氣液分離器每半月排污1次。
液氯氣化器定期做三氯化氮含量分析(有的企業(yè)每周2次),氣體主氯化氮體積分數嚴格控制在50×10-5。如高于此指標,則增加排污次數,加大液氯攜帶量,確保三氯化氮含量低于指標。
氣化器的加熱只能使用低于45℃的熱水作熱源,嚴禁用明火、電或蒸汽等直接加熱。
氣化器必須經排污處理、清洗置換徹底后方可檢修,避免殘余液氯氣化后NCl3濃縮,在拆卸檢修過程中引起爆炸。
4.4? 及時分析原氯中的三氯化氮含量
原氯中三氯化氮的含量將直接影響液氯中三氯化氮含量的高低,因此應定期分析,保證原氯中三氯化氮的體積分數≤50×10-6。
4.5? 杜絕三氯化氮的富集
使用液氯液下泵或屏蔽泵包裝液氯,使液氯直接從貯罐底部送出,并對液氯貯罐每年徹底清洗一次,從而徹底杜絕三氯化氮在槽底部的富集。
4.6? 排污物的處理和三氯化氮含量控制
在排污時必須帶液氯排放(包括排污罐排放),即禁止“干排”。有文獻表明,在液氯殘液中三氯化氮質量分數<18%不會發(fā)生爆炸,但要防止液氯氣化。排污時嚴禁敲擊排污閥門或管線,嚴禁排污物同油脂、橡皮等引爆物質接觸。
排污物中的NCl3質量濃度不得超過60g/L(質、量分數為4.13%),如發(fā)現排污物中的NCl3質量濃度大于80g/L,應增加排污量和排污次數,并加強檢測;如排污物中的NCl3質量濃度大于100g/L時,應采取停產等措施查找原因并妥善處理,例如加入適量的四氯化碳或氯仿等稀釋NCl3后方可排污,防止NCl3在排污管線或排污閥內富集達到一定濃度而發(fā)生爆炸。
對排污物中三氯化氮的處理有排污法和分解法,例如有的企業(yè)采取排污后用堿液處理,有的企業(yè)采用觸媒分解法除去。
4.7? 使用液氯鋼瓶的注意事項
(1)不許使用加熱鋼瓶的方法抽提鋼瓶內液氯或氯氣,只能靠瓶內液氯在常溫下氣化產生的壓力把瓶內氣氯或液氯壓出。通常,當三氯化氮含量低時,可放出氣氯;當三氯化氮含量高時,應放出液氯;當停止使用液氯時,應將鋼瓶到用氯設備之間的管道用氮氣或壓縮空氣吹凈殘留于管道中的液氯和三氯化氮。
(2)用戶在使用中嚴禁將液氯氣化用完。鋼瓶內禁止產生負壓或物料倒灌混入有機物等物質,可配置緩沖罐,但要進行定期排污和分析三氯化氮含量。
(3)液氯充裝單位應采用定期清洗鋼瓶,或每次充裝前檢查確認并抽空鋼瓶中的剩余物。充裝單位應經常走訪液氯使用單位的鋼瓶使用情況,例如是否采用有效措施防止出現瓶內三氯化氮富集、或到其他廠家充裝含三氯化氮高的液氯等。當確知三氯化氮含量高時應謹慎處理,以免在清洗或抽真空時發(fā)生爆炸。
4.8? 謹慎處理三氯化氮超標狀態(tài)
三氯化氮含量超標時或嚴重超標時非常危險,稍有不慎就會引起爆炸。應避免下列操作:啟、閉閥門,敲擊,撞擊,液體沖擊(泵抽),用水蒸氣氣化,明火,高溫等。因此,應組織確定科學的處理方式,不可貿然處理。
5? 小結
通過以上分析可以看出,三氯化氮引起的爆炸決不是偶然的,如果在原料和操作等方面對三氯化氮進行控制,并加強過程管理,就可以避免事故的發(fā)生。