磷有四種同素異構(gòu)體:黃磷、紅磷、紫磷和黑磷。其中黃磷的毒性最大,紅磷其次,紫磷和黑磷非常少見,毒性很小,因而磷中毒主要是指黃磷中毒。
常見接觸磷的機(jī)會有:磷礦石與焦炭加熱還原提取磷,或從磷酸鈣中制取黃磷;由黃磷加熱制取化工原料紅磷、三氧化磷、三硫化四磷、磷酸酐和磷酸;使用黃磷和紅磷制造焰火;三硫化四磷用于制造安全火柴,用黃磷和紅磷生產(chǎn)高效的糧食熏蒸劑磷化鋅和磷化鋁,用于糧食滅鼠和殺蟲;在軍工生產(chǎn)中,用磷制造照明彈和燃燒彈。
黃磷又稱白磷,具有大蒜臭味,常溫下能自燃,故常保存在水中。黃磷屬高毒。人吸收量達(dá)1mg/kg即可致死。人的口服致死量約為0.05~0.15g,吸入濃度達(dá)0.002~0.01mg/m 2可產(chǎn)生急性中毒。紅磷屬低毒,在胃液中不易溶解,所以食入時(shí)無明顯毒性,吸入時(shí)則對呼吸道有一定的刺激性和全身反應(yīng)。
黃磷可經(jīng)呼吸道、消化道或通過皮膚黏膜進(jìn)入體內(nèi),主要貯存于肝臟和骨骼,黃磷可損害心、肝、腎器官,干擾細(xì)胞內(nèi)酸性磷酸酶和堿性磷酸酶的功能。磷中毒后,體內(nèi)磷的含量增高,而鈣、磷酸鹽和乳酸的排出增加,易造成骨骼脫鈣。磷還能抑制體內(nèi)細(xì)胞的氧化過程,阻礙蛋白質(zhì)和脂肪代謝的正常進(jìn)行。中毒動物病理解剖可見到肝臟、腎臟、心肌有混濁腫脹,變性和壞死等改變。磷的排泄很慢,大部分以磷酸鹽形式由尿、糞便、汗液排出,小部分以元素磷的形式由呼氣和糞便排出。
臨床表現(xiàn)
急性中毒及慢性中毒表現(xiàn)不同。
1、急性中毒:職業(yè)性急性中毒多見于生產(chǎn)事故,由熔化的磷灼傷引起。磷灼傷皮膚后,未燃燒完的殘余磷和磷的氧化物(磷酸和亞磷酸)可被吸收而引起中毒。日常生活中可因誤服黃磷而引起中毒。多數(shù)急性中毒患者可有不同程度的肝臟損害,肝功能異常,肝臟腫大伴有壓痛、惡心、嘔吐、厭食、全身無力、低血壓。少數(shù)嚴(yán)重中毒患者可發(fā)生急性或亞急性肝壞死,出現(xiàn)黃疸。與傳染性肝炎的鑒別是通常不發(fā)熱,脾不腫大。也可同時(shí)伴有腎臟損害,尿中出現(xiàn)蛋白質(zhì)、紅細(xì)胞、白細(xì)胞、管型等。急性磷中毒后尿氨基酸和肌酐比率升高,增高程度可反映磷吸收的程度。
2、慢性中毒:多由于呼吸道長期吸入低濃度的磷所致。早期表現(xiàn)為鼻黏膜發(fā)干、咽喉刺癢、鼻出血,進(jìn)而產(chǎn)生鼻炎、喉炎、支氣管炎、牙齦腫痛、牙松動和脫落。嚴(yán)重時(shí)可發(fā)展成為化膿性痿管,導(dǎo)致下頜骨骨質(zhì)疏松和壞死。神經(jīng)系統(tǒng)癥狀可有頭暈、失眠、多夢、無力。消化系統(tǒng)癥狀可有口內(nèi)蒜臭味、惡心、厭食、肝腫大、肝功能異常。又可見貧血。
治療
口服中毒時(shí)應(yīng)立即洗胃。用0.1~0.2%硫酸銅溶液、2%過氧化氫或1:5000高錳酸鉀溶液反復(fù)洗胃,直至洗胃液中無磷的蒜臭味為止。洗胃以后,每隔10~20分鐘,口服硫酸銅10ml,共3~4次。禁食牛奶、脂肪類食物,以防加速磷的吸收。一般不進(jìn)行導(dǎo)瀉,以防胃腸穿孔或出血,靜脈注射肝泰樂、甲硫氨酸、三磷酸腺苷、高張葡萄糖和維生素C,用以保護(hù)肝臟和促進(jìn)代謝解毒。治療中應(yīng)注意保持水和電解質(zhì)的平衡。
磷皮膚灼傷與一般熱燒傷的處理原則不同。液磷濺于皮膚后,應(yīng)立即用水沖洗。再迅速用2%硫酸銅或3%硝酸銀溶液輕輕涂抹創(chuàng)面,隨即在黑暗處仔細(xì)觀察創(chuàng)面,若未再發(fā)現(xiàn)藍(lán)綠色磷光,繼用3%碳酸氫鈉溶液浸泡。銅或銀離子作用于磷,生成不溶性磷化銅或磷化銀,以阻止磷的吸收,碳酸氫鈉可中和產(chǎn)生的磷酸和其它無機(jī)酸。硝酸銀的效果更好于硫酸銅。
此外,尚需剪去創(chuàng)面水皰和清除壞死組織,以除去剩余的磷和洗掉殘留的硫酸銅溶液。應(yīng)避免采用油性敷料,以免促使磷的吸收。碳酸氫鈉紗條敷蓋傷口,可獲得滿意的效果。
預(yù)防
盡量不使用黃磷作為原料,以紅磷或其它化學(xué)物質(zhì)來代替。注意安全生產(chǎn)和加強(qiáng)磷和磷化合物的保管。不用沾染有磷及磷化合物的手吸煙和進(jìn)食。注意口腔衛(wèi)生,接觸磷后最好用5%碳酸氫鈉溶液漱口,濺入眼內(nèi)時(shí)應(yīng)立即用清水或2~5%碳酸氫鈉沖洗。從事磷生產(chǎn)的人員應(yīng)定期體格檢查,包括肝功能檢查和頜骨X射線攝片。凡患有嚴(yán)重的口腔疾病、呼吸道和肝腎疾病、血液病和代謝內(nèi)分泌疾病的人不宜從事磷作業(yè)。