?。?)氯丁二烯
常態(tài)下為具刺激氣味的無色液體,具揮發(fā)性,微溶于水,易溶于各種有機(jī)溶劑。本品在空氣中極易氧化,在光和催化劑作用下可很快聚合;遇火或熱金屬可爆炸,生成光氣和各種氯化物等。它主要用于氯丁橡膠和其他聚氯丁二烯產(chǎn)品的生產(chǎn)。
工業(yè)生產(chǎn)中,氯丁二烯主要經(jīng)由呼吸道及皮膚吸收入體,僅少量經(jīng)呼氣和尿以原形排出,進(jìn)入體內(nèi)的氯丁二烯主要分布于富含脂質(zhì)的組織;它不僅具有刺激性,可致眼、皮膚、呼吸道及肺損傷,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎等組織也有明顯損傷作用,研究認(rèn)為可能與它在體內(nèi)轉(zhuǎn)化為酸或生成環(huán)氧化物有關(guān),后者具很強(qiáng)活性,可引起脂質(zhì)過氧化反應(yīng),故氯丁二烯中毒動物或人體,血或組織中還原型谷胱甘肽(GSH)減少,而脂質(zhì)過氧化產(chǎn)物丙二醛(MDA)增多。
7、有機(jī)農(nóng)藥
農(nóng)藥主要是指用于防治危害農(nóng)作物生長及農(nóng)產(chǎn)品儲存的病、菌、蟲、鼠、雜草等的藥物,也包括植物生長調(diào)節(jié)劑、脫葉劑、增效劑等化學(xué)物質(zhì)。農(nóng)藥由于化學(xué)結(jié)構(gòu)相差很大,故毒性亦不盡相同,但不少農(nóng)藥,尤其是有機(jī)化合物,可具有下列一些共同毒性特點(diǎn)。
神經(jīng)毒性多數(shù)有機(jī)化合物類農(nóng)藥,由于脂溶性較強(qiáng),常具有不同程度的神經(jīng)毒性,有的還是其發(fā)揮殺蟲作用的主要機(jī)制。毒性最強(qiáng)的為有機(jī)錫、有機(jī)汞、有機(jī)氯、有機(jī)氟、有機(jī)磷、鹵代烴、氨基甲酸酯等,??芍轮卸拘阅X病、腦水腫、周圍神經(jīng)病等,臨床可見頭痛、惡心、嘔吐、抽搐、昏迷、肌肉震顫、感覺障礙或感覺異常、癱瘓等,有的尚可引起中樞性高熱,如六六六、狄氏劑、艾氏劑、毒殺芬等有機(jī)氯類。
皮膚粘膜刺激性幾乎各種農(nóng)藥均具一定刺激性,其中以有機(jī)硫、有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī)汞、有機(jī)錫、氨基甲酸酯、殺蟲脒、酚類、鹵代烴、除草醚、百草枯等作用最強(qiáng),可引起皮疹、痤瘡、水泡、灼傷、潰瘍等。
心臟毒性不少毒藥可引起心肌損傷,導(dǎo)致ST及T波異常、傳導(dǎo)障礙、心律失常甚至心源性休克、猝死,尤以有機(jī)氯、有機(jī)汞、有機(jī)磷、有機(jī)氟、殺蟲脒、磷化氫等最為突出。
消化系統(tǒng)毒性各類農(nóng)藥口服均可致明顯化學(xué)性胃腸炎而引起惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉;有的如砷制劑、百草枯、環(huán)氧丙烷、401、402等,甚至可引起腐蝕性胃腸炎,而有嘔血、便血等表現(xiàn);還有些農(nóng)藥如有機(jī)氯、有機(jī)汞、有機(jī)砷、有機(jī)硫、氨基甲酸酯類、鹵代烴、環(huán)氧丙烷、2,4-滴、殺蟲雙、百草枯等則具有較強(qiáng)的肝臟毒性,可引起肝功能異常及肝臟腫大。
有些農(nóng)藥還具有獨(dú)特的毒性,如①血液毒性:如殺蟲脒、螟蛉畏、甲酰苯肼、除草醚等可引起明顯的高鐵血紅蛋白血癥,甚至導(dǎo)致溶血;代森鋅可引起硫化血紅蛋白血癥,也可致溶血;茚滿二酮類可致凝血障礙,可引起全身嚴(yán)重出血;②肺臟毒性:五氯苯酚、氯化苦、磷化氫、福美鋅、安妥、殺蟲雙、有機(jī)磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、鹵代烴、百草枯等對肺有強(qiáng)烈刺激性,可致嚴(yán)重化學(xué)性肺炎、肺水腫,后者還能引起急性肺間質(zhì)纖維化;③腎臟毒性:前述可引起急性血管內(nèi)溶血的農(nóng)藥,皆可因血紅蛋白管型堵塞腎小管,引起急性腎小管壞死甚至急性腎功能衰竭。此外,有機(jī)磷、有機(jī)硫、有機(jī)汞、有機(jī)氯、有機(jī)砷、殺蟲雙、安妥、五氯苯酚、環(huán)氧丙烷、鹵代烴等對腎小管還有直接毒性,可引起急性腎小管壞死甚至急性腎功能衰竭;殺蟲脒還可以引起出血性膀胱炎;④其他:五氯酚鈉、二硝基苯酚、二硝基甲酚、樂殺螨、敵普螨等可導(dǎo)致體內(nèi)氧化磷酸化解偶聯(lián),使氧化過程生成的能量無法以ATP形式儲存而轉(zhuǎn)化為熱能釋出,機(jī)體可發(fā)生高熱、驚厥、昏迷。
?。?)有機(jī)磷農(nóng)藥
為目前我國使用最廣的殺蟲劑,按其毒性可分為四類,即①劇毒類,如特普、甲拌磷(3911)、乙拌磷、磷君(速滅磷)、對硫磷(1605)、內(nèi)吸磷(1059)、地蟲硫磷(大風(fēng)雷)、谷硫磷(保棉磷)、硫特普(3911亞砜)、八甲磷、棉安磷(硫環(huán)磷)、益棉磷、滅蚜凈等;②高毒類,如敵敵畏、久效磷、乙硫磷(蚜滿立死、1240)、苯硫磷(伊波恩、EPN)、甲基對硫磷(甲基1605)、甲基內(nèi)吸磷(甲基1059、4044)、甲胺磷、氧化樂果、三硫磷等;③中毒類,如敵百蟲、樂果、茂果、伏殺硫磷、倍硫磷(百治屠)、克瘟散、殺螟松、增效磷、皮蠅磷(伊涕57等);④低毒類,如馬拉硫磷(4049)、殺蟲畏、家蠅磷、滅蚜松、溴硫磷等。
有機(jī)磷農(nóng)藥在體內(nèi)與膽堿酯酶形成磷酰化膽堿酯酶,膽堿酯酶活性受抑制,使酶不能起分解乙酰膽堿的作用,致組織中乙酰膽堿過量蓄積,使膽堿能神經(jīng)過度興奮,引起毒蕈堿樣、煙堿樣和中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。磷?;憠A酶酯酶一般約經(jīng)48小時即"老化",不易復(fù)能。
按農(nóng)藥品種及濃度,吸收途徑及機(jī)體狀況而異。一般經(jīng)皮膚吸收多在2~6小時發(fā)病,呼吸道吸入或口服后多在10分鐘至2小時發(fā)病。
各種途徑吸收致中毒的表現(xiàn)基本相似,但首發(fā)癥狀可有所不同。如經(jīng)皮膚吸收為主時常先出現(xiàn)多汗、流涎、煩躁不安等;經(jīng)口中毒時常先出現(xiàn)惡心、嘔吐、腹痛等癥狀;呼吸道吸入引起中毒時視物模糊及呼吸困難等癥狀可較快發(fā)生。
?。?)有機(jī)氟類農(nóng)藥
常見品種為氟乙酸鈉及氟乙酰胺,毒性均甚強(qiáng)烈。
氟乙酸鈉為一高效殺鼠劑,進(jìn)入機(jī)體后可與輔酶A結(jié)合,生成氟乙酰輔酶A并進(jìn)而與草酰乙酸縮合成氟檸檬酸,此步反應(yīng)稱為“致死合成”,因生成的氟檸檬酸可明顯抑制烏頭酸酶,使檸檬酸不能進(jìn)一步氧化,三羧循環(huán)中斷,能量(ATP)生成障礙,兼之有大量堆積的檸檬酸的直接刺激,從而使體內(nèi)各重要器官功能嚴(yán)重障礙,尤以腦、心肌損害最為明顯。
中毒主要由口服引起,潛伏期僅數(shù)十分鐘,常見癥狀為惡心、嘔吐、流涎、腹痛,可有血性嘔吐物,繼而出現(xiàn)中樞神經(jīng)及心血管系統(tǒng)癥狀,如頭痛、頭暈、精神恍惚、恐懼感、面部麻木、視物不清、肌肉顫動、肌肉痙攣疼痛、心悸等,心電圖檢查常見有心動過速、傳導(dǎo)阻滯、心房纖顫等;嚴(yán)重者可出現(xiàn)癲癇樣發(fā)作、昏迷、腦水腫、肺水腫甚至呼吸循環(huán)驟停,死亡。本品因毒性太高,已被禁止使用。
氟乙酰胺其毒性與氟乙酸鈉相同,目前也不準(zhǔn)用于殺鼠,而主要用于殺蟲殺螨。本品由于不揮發(fā)、不溶于脂類,故不易經(jīng)呼吸道及皮膚侵入,中毒多因誤服或食用本品毒死的畜禽所致,潛伏期多為數(shù)十分鐘。其中毒癥狀與氟乙酸鈉相似。血氟、尿氟、血檸檬酸增高對診斷有重要提示作用。
?。?)有機(jī)氯農(nóng)藥
有機(jī)氯農(nóng)藥基本上分為以基為原料的以環(huán)二烯為原料的兩大類化合物。氯苯結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定,生物體內(nèi)酶難于降解,所以積存在動、植物體內(nèi)的有機(jī)氯農(nóng)藥分子消失緩慢。由于這一特性,它通過生物富集和食物鏈的作用,環(huán)境中的殘留農(nóng)藥會進(jìn)一步得到農(nóng)集和擴(kuò)散。通過食物鏈進(jìn)入人體的有機(jī)氯農(nóng)藥能在肝、腎、心臟等組織中蓄積,特別是由于這類農(nóng)藥脂溶性大,所以在體內(nèi)脂肪中的積極因素貯更突出。蓄積的殘留農(nóng)藥也能通過母乳排出,或轉(zhuǎn)入卵蛋等組織,影響后代。我國于六十年代已開始禁止將DDT、六六六用于疏菜、茶葉、煙草等作物上。