1工藝簡述
乙丙橡膠的生產(chǎn)以聚合單體分為二元膠和三元膠,生產(chǎn)工藝主要由單體與催化劑制備和聚合與后處理等工序組成。
簡要工藝過程是將乙烯、丙烯及回收的單體氣體,經(jīng)壓縮冷卻冷凝為液體,進分子篩干燥除去水分,使單體中水分含量低于20ppm;將釩炭條和氯氣加熱進行化學反應(yīng),生成的粗三氯氧釩經(jīng)蒸餾制得精品;將粗雙環(huán)戊二烯分層放水減壓精餾,制得純度為98%以上的精雙烯;將石油醚和回收溶劑脫水,制得含水量小于20ppm的精溶劑;將倍半烷基鋁接入裝置并配制成溶液;配制防老劑的汽油溶劑和MOA水乳濁液。聚合與處理工序是將按比例配制的乙烯、丙烯(生產(chǎn)三元膠時再加入雙烯)、精溶劑、催化劑加入聚合釜,在30—50℃和攪拌下進行聚合反應(yīng)。聚合后的膠液加入防老劑,再閃蒸汽脫去溶劑并凝聚為膠粒。該膠粒經(jīng)擠壓脫水、膨脹、干燥即為成品。
本裝置的主要原料乙烯、丙烯、溶劑石油醚為一級易燃液體,催化劑倍半烷基鋁為遇空氣自燃遇水爆炸物質(zhì)。
2重點部位
2.1催化劑柄制釜 倍半烷基鋁配制釜是將溶劑石油醚與催化劑倍半烷基鋁配制為催化劑溶液的設(shè)備。由于烷基鋁是遇空氣(氧)便分解自燃,遇水則爆炸的物質(zhì)。因此整個配制過程是在精氮的嚴密保護下進行。配制所用的溶劑和精氮有嚴格的質(zhì)量要求,操作須非常謹慎。如某乙丙橡膠生產(chǎn)裝置的烷基鋁貯罐,因一接頭漏料當即著火 。
2.2循環(huán)氣體壓縮機 該機是供聚合釜用單體─乙烯、丙烯、回收單體的往復(fù)式加壓輸送設(shè)備,出口壓力為3.3MPa,由于壓縮的物料是混合組分的石油液化氣,而且各組分又有較多的變化,因此增加了壓縮機操作的難度。特別是各單體比例調(diào)節(jié)比較復(fù)雜,一旦出現(xiàn)失誤有造成壓縮機入口形成負壓甚至液體進氣缸的危險。乙烯、丙烯經(jīng)加壓后其危險性也相應(yīng)增大,發(fā)生泄漏容易積聚為爆炸性混合物,遇明火或靜電放電等熱能源可形成爆炸。
2.3聚合釜 該釜是本裝置生產(chǎn)的主要反應(yīng)設(shè)備,由于參加反應(yīng)的物料均是易燃、易爆的危險品,加之聚合釜又是帶攪拌裝置的壓力容器,其靜、動密封點較多,因而決定了操作過程中的密封性非常重要,操作維護不當易出現(xiàn)泄漏危險。聚合反應(yīng)受乙烯、丙烯、催化劑等配料比和投料量以及冷凍鹽水控制等多種因素和調(diào)節(jié)手段的影響,操作控制的失誤會造成嚴重后果。例如:投料量過大和催化劑釩的加入量過多,可造成激烈放熱反應(yīng)致使釜壓升高;聚合溫度長時間控制較高,會增加凝膠的生成而堵塞膠液出釜閥門和管道,造成聚合釜憋壓。
3安全要點
3.1催化劑倍半烷基鋁的配制
3.1.1烷基鋁貯槽及配制槽進料前要嚴格進行精制氮氣置換,氧含量要小于或等于50ppm,否則不準進料。
3.1.2貯槽進料后和配制槽在生產(chǎn)中,必須用精制氮氣保護。要經(jīng)常檢查精制氮氣質(zhì)量分析報告。
3.1.3配制溶液用的溶劑含水量不能大于20ppm,否則不準進入配制槽。
3.2循環(huán)氣體壓縮機系統(tǒng) 正常檢查內(nèi)容,除了應(yīng)注意機械部位的氣缸溫度、聲音、壓力、潤滑等情況的檢查外,要特別注意入口緩沖罐內(nèi)是否出現(xiàn)液體,防止液體進氣缸造成爆炸危險。循環(huán)乙烯丙烯貯槽液位是巡回檢查的重點部位,該槽的滿罐會造成壓縮機超壓,各段壓力猛增而出現(xiàn)危險,當發(fā)現(xiàn)上述情況時,要立刻由聚合和壓縮兩處放空。
3.3聚合釜 投料時要注意檢查各種物料的計量,防止誤投過量。聚合反應(yīng)中注意檢查溫度、壓力的變化情況和攪拌器是否運行正常,發(fā)現(xiàn)異常特別是出現(xiàn)溫度、壓力突升,要及時通過操作人員果斷判定原因,采取措施調(diào)節(jié)處理,防止憋漏設(shè)備跑料或由此產(chǎn)生的其它嚴重事故。
3.4其它部位
3.4.1雙環(huán)戊二烯在常溫下為無色結(jié)晶體或液體,與空氣接觸易生成氧化物。精餾作業(yè)前要對取樣做爆炸試驗的規(guī)定進行檢查監(jiān)督,試驗結(jié)果不合格不準投料,防止雙烯的過氧化物在精餾操作中發(fā)生爆炸。(注:爆炸試驗指每批粗雙烯取樣100ml,于6.66~13.3kpa的壓力下加熱蒸餾,蒸干時不發(fā)生爆鳴現(xiàn)象為合格)
3.4.2為了防止生產(chǎn)過程中物料系統(tǒng)發(fā)生泄漏。每次開車前應(yīng)對系統(tǒng)的氣密性試驗進行嚴格的檢查。生產(chǎn)中除了通過可燃氣體檢測報警儀器的泄漏監(jiān)測以外,還應(yīng)經(jīng)常的對溶劑制備、聚合、單體和溶劑回收工序的設(shè)備、管道進行巡檢,及時消除跑、冒、滴、漏。
3.4.3三氯氧釩制備生產(chǎn)過程應(yīng)注意下列內(nèi)容的安全監(jiān)督:
3.4.3.1應(yīng)定期檢查液氯鋼瓶及其氣化系統(tǒng)的安全操作規(guī)定執(zhí)行情況。
3.4.3.2通入反應(yīng)器的氯氣量不能過大,防止未反應(yīng)的氯氣排空,造成大氣污染和導(dǎo)致中毒事故。
3.4.3.3反應(yīng)器的電加熱系統(tǒng)的絕緣和隔熱保護,應(yīng)經(jīng)常檢查維護,防止觸電或灼傷。
3.4.3.4應(yīng)定期對該崗位的防毒等防護用具進行檢查,經(jīng)常處于良好的備用狀態(tài)。
3.4.4本裝置中除脫水干燥以后的部分工序外,包括中間罐區(qū)均為液化的電阻率較高的碳氫化合物等,是防靜電危害區(qū)域。
3.4.5本裝置的液體貯罐較多,大都是易燃物料小容量中間貯罐,因此貯量緩沖余地小且波動較大,防止抽空或滿罐、冒罐是該貯罐區(qū)的重要操作內(nèi)容。尤其要注意對乙烯、丙烯等貯罐的檢查,不能超裝,防止超壓發(fā)生危險。
3.4.6生產(chǎn)檢修要特別注意對容易被凝膠粘接或堵塞的安全閥的檢修與清理以及定壓的檢查。