催化氫化反應(yīng)的安全操作
安全監(jiān)察部編
★ 催化氫化反應(yīng)在哪里進(jìn)行?手續(xù)如何?
1、低于2個(gè)psi的催化氫化反應(yīng)在自己所在的通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行,一般不須辦手續(xù)。
可用氧氣袋或氣球去1號(hào)樓的第7層充氣。氣球最好用雙層、3層、甚至4層。我們測(cè)過(guò):連套4層的氣球,充裝到4立升的體積,也不足2個(gè)psi,非常安全。
壓力換算:1個(gè)psi約等于0.068大氣壓。具體壓力換算如下:
A: 1千帕(kPa)=0.145磅力/英寸2(psi)=0.0102千克力/厘米2(kgf/cm2) =0.0098大氣壓(atm)
B: 1磅力/英寸2(psi)=6.895千帕(kPa)=0.0703千克力/厘米2(kg/cm2) =0.0689巴(bar)=0.068大氣壓(atm)
C: 1物理大氣壓(atm)=101.325千帕(kPa)=14.696磅/英寸2(psi)=1.0333巴(bar)
D: 1毫米水柱(mmH2O)=9.80665帕(Pa) 1毫米汞柱(mmHg)=133.322帕(Pa)
壓力 1巴(bar)=105帕(Pa) 1托(Torr)=133.322帕(Pa)
1工程大氣壓=98.0665千帕(kPa) 1達(dá)因/厘米2(dyn/cm2)=0.1帕(Pa)
2、其余帶壓力的催化氫化、插羰、燜罐等反應(yīng)在1號(hào)樓第7層的氫化室進(jìn)行。
必須雙人操作,至少一人是操作老練的員工,操作前都要細(xì)讀《氫化儀操作規(guī)程》
和《高壓釜使用操作規(guī)程》。先要詳細(xì)登記,并服從氫化室管理員的安排。超過(guò)1公升的高壓釜,要按危險(xiǎn)反應(yīng)申報(bào)辦理;正常作息時(shí)間外進(jìn)入氫化室作業(yè)的,要向安全監(jiān)察部申請(qǐng),填報(bào)《氫化室特殊情況作業(yè)申請(qǐng)報(bào)告》,經(jīng)批準(zhǔn)后才能允許進(jìn)入作業(yè)。
氫化瓶壓力不得超過(guò)55psi,溫度不得超過(guò)60-80℃(80℃時(shí)的壓力不得超過(guò)50psi)。高壓釜的溫度不得超過(guò)180℃,壓力不得超過(guò)10MPa。
★ 催化劑如何安全使用和處理?
常用的催化劑主要有:Pd-C(鈀碳,通常有5%和10%兩種)、Pd(OH)2和Raney Ni,這些 催化劑的燃燒危險(xiǎn)性起源于:它們同有有機(jī)溶劑蒸汽的空氣摩擦?xí)r極容易起火星,進(jìn)而引起有機(jī)溶劑燃燒。這句話需要特別深刻理解,并體現(xiàn)在以下四個(gè)操作階段:
1:當(dāng)容器內(nèi)已盛有醇、醚、烴等有機(jī)溶劑時(shí),這些有機(jī)溶劑的蒸氣就彌漫在液面上方,當(dāng)加入的催化劑下落時(shí),在空中同含有有機(jī)蒸氣的空氣摩擦,就有火星出現(xiàn),開始在瓶口閃爍,如再不小心會(huì)引燃下面的有機(jī)溶劑或反應(yīng)液,發(fā)生火災(zāi)。
加料時(shí)的著火危險(xiǎn)性:Pd-C > Pd(OH)2 > Raney Ni(通常用醇或水浸泡著)。 解決方法(避免干的催化劑同有有機(jī)溶劑蒸汽的空氣摩擦):
A、先加催化劑,再加溶劑和反應(yīng)底物。
B、如果已加了有機(jī)溶劑,要是反應(yīng)不忌水,可用水拌濕催化劑再加入,比較安全。也可以用相應(yīng)的溶劑拌濕催化劑后再加入。
C、如果已加了溶劑,可以向容器放入氮?dú)饣驓鍤獾榷栊詺怏w后馬上加入催化劑。
2: 用橡皮管或玻璃管從高壓釜內(nèi)抽取反應(yīng)液,在快要抽干時(shí),提前解除真空,否則,含有有機(jī)蒸氣的空氣同管壁上的遺留催化劑摩擦,也會(huì)起火星,引起燃燒。也可以在快要抽干時(shí),立即加入相應(yīng)溶劑沖洗釜內(nèi)壁,把釜內(nèi)壁和管內(nèi)壁的遺留催化劑全部抽到接受瓶中。所以一定要有兩個(gè)人在場(chǎng)。(問(wèn)答:抽取反應(yīng)液時(shí),什么情況會(huì)起火星?如何預(yù)防?如起火如何處理?)
3: 抽濾的安全操作。有很多火災(zāi)在抽濾操作過(guò)程中容易發(fā)生。
抽濾時(shí)的燃燒危險(xiǎn)性:Raney Ni > Pd-C > Pd(OH)2
工業(yè)生產(chǎn)可以用氮?dú)鈮簽V的安全方法。實(shí)驗(yàn)室里就沒有那個(gè)條件了,特別是抽濾有Raney-Ni催化劑的反應(yīng)液,抽干了,就創(chuàng)造了催化劑同含有有機(jī)蒸氣的空氣摩擦的燃燒條件。抽得太干肯定是要起火星的,肯定就是100%。所以,遇上這種操作,一定要有兩個(gè)人在場(chǎng),其中一個(gè)人為幫手:快要抽干時(shí),馬上接著加反應(yīng)液和相應(yīng)空白溶劑,或提早拔除真空橡皮管解除真空。一個(gè)人操作,通常是顧得了這頭顧不了那頭。另外即使不小心起點(diǎn)火星也不用怕,起點(diǎn)火星是常有的事,但是起火星時(shí)一定要立即停止抽濾,可以用濕布捂的方法或用水滅或拿出過(guò)濾漏斗另外放置處理,千萬(wàn)不能用有機(jī)溶劑去滅(我公司就有人這么慌著做,結(jié)果引起火災(zāi)燒傷了自己的手和臉),也不能將有火星的催化劑往廢液桶中扔(去年的一天深夜我公司就有人這么干,引起火災(zāi))。小火時(shí),不需要用滅火機(jī),否則會(huì)把辛苦得來(lái)的成果搞得一團(tuán)糟。因此,在抽濾前要事先準(zhǔn)備一塊濕布和一杯水,以備急用。起火星時(shí)一定要鎮(zhèn)靜,利利索索,大大方方的處理,是非常正常的事,不足為怪。(問(wèn)答:為什么抽干了會(huì)起火星?如何預(yù)防?如起火如何處理?)
4、催化劑用后,包括過(guò)濾紙、硅藻土、抽料管,一律及時(shí)交給氫化室的管理員,不能亂扔,也不得去向不明。除合全外,領(lǐng)用催化劑,只能到氫化室的管理員那兒登記領(lǐng)取,倉(cāng)庫(kù)不給領(lǐng)取上述危險(xiǎn)催化劑。(問(wèn)答:為什么沾有催化劑的物品要集中處理?)