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勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標(biāo)

文檔作者：袁長(zhǎng)忠1 潘永強(qiáng)1 杜春安1 呂永利1 梁雪2 汪衛(wèi)東1 文檔來(lái)源： 1．中石化勝利油田分公司石油工程技術(shù)研究院 2．中石化勝利油田分公司河口采油廠		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2024年02月26日
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第33卷第5期
2016年9月
鉆井液與完井液
DRILLING FLUID&amp;amp;COMPLETION FLUID
、，01．33 No．5
Sept．2016
doi：10．3696／j．issn．1001-5620．2016．05．023
勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標(biāo)
袁長(zhǎng)忠1， 潘永強(qiáng)1， 杜春安1， 呂永利1， 梁雪2， 汪衛(wèi)東1
(1．中石化勝利油田分公司石油工程技術(shù)研究院，山東東營(yíng)257000；2．中石化勝利油田分公司河口采油廠，山東東營(yíng)257200)
袁長(zhǎng)忠等．勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標(biāo)[J】．鉆井液與完井液，2016，33(5)：109．113．
摘要通過(guò)對(duì)勝利油田多口壓裂井返排液水質(zhì)指標(biāo)的分析，確定了瓜膠壓裂液返排液的水質(zhì)特點(diǎn)。在此基礎(chǔ)上，分別
考察了pH、還原性離子、硬度、礦化度、含油量和懸浮物含量對(duì)瓜膠壓裂液性能的影響程度，確定了壓裂液返排液回收利
用需要控制的水質(zhì)指標(biāo)：pH值為6．5～7．5，F(xiàn)e2+含量不超過(guò)5 mg／L，S2‘含量不超過(guò)2 mg／L，Ca’不超過(guò)500 mg／L，礦化
度低于100 000 mg／L，懸浮物不超過(guò)300 mg／L，懸浮物和原油含量對(duì)瓜膠壓裂液的基液黏度和耐溫耐剪切性能無(wú)影響，說(shuō)
明懸浮物和原油與瓜膠和交聯(lián)劑都不發(fā)生反應(yīng)。因此，在壓裂返排液回用過(guò)程中，可適當(dāng)放寬對(duì)原油和懸浮物含量的要求。
為壓裂液返排液的回收利用提供了依據(jù)。
關(guān)鍵詞壓裂液返排液；瓜膠；回收利用；水質(zhì)指標(biāo)
中圖分類號(hào)：TE357．61 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1001—5620(2016)05．0109．03
Quality Index of Water for Recycling Flowback Fluid of Guar Gum Fracturing Fluid in Shengli oimeM
YUAN Changzhon91，PAN Yongqian91，DU Chu’alll，LYU Yonglil，LIANG Xue2，WANG Weidon91
(1．Research Institute ofPetroleum Engineenng，SINOPEC Shengli Oilfield Company,Dongying,Shandon 257000；
2．Hekou Oil Production Plant ofSINOPEC Shengli Oilfield Company，Dongying,Shandong 257000)
Abstrac The quality of water from the backflow fluid of guar gum fracturing fluids is determined through analyses of the backflow
fluid from multiple wells．The effects of pH，reducing ions，hardness，salinity,oil contents and contents suspended matters on the
performance of the guar gum fracturing fluids were studied based on the aforesaid analyses．To recycle the backflow fluid，the water
quality should be controlled as follows：pH between 6．5 and 7．5，F(xiàn)e2+less than 5 mg／L，S2+less than 2 mg／L，Ca2+less than 500 mg／L，
salinity less than 100，000 mg／L，and suspended matter less than 300 mg／L．These data provide a basis for the recycling ofthe backflow
fluids of fracturing fluids．
Key words Flowback fluid of fracturing fluid；Guar gum；Recycle；Water quality
目前，關(guān)于水質(zhì)指標(biāo)對(duì)壓裂液性能的影響，林
雪麗等Ⅲ利用模擬水考察了無(wú)機(jī)離子對(duì)瓜膠壓裂
液性能的影響，提出了要得到特性優(yōu)良的壓裂液，
需將水中Ca2+、M92+的濃度控制在1％以下。蔣
繼輝等【2】通過(guò)模擬井場(chǎng)廢水研究了無(wú)機(jī)鹽種類及
含量對(duì)瓜膠壓裂液特性的影響。研究表明，當(dāng)廢水
中無(wú)機(jī)鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1％時(shí)，配制的壓裂液性能
明顯下降，其中鈣鎂等高價(jià)陽(yáng)離子及碳酸根離子
對(duì)壓裂液性能的影響最大，應(yīng)去除。另外，蔣繼
輝等【3】還提出在廢水回收再利用配制壓裂液之前，
需控制pH值在6．0～7．5，Ca2+和M92+含量分別小
于300 mg／L和150 mg／L，F(xiàn)e2+和Fe3+含量小于20
mg／L，A13+含量小于20 mg／L，懸浮物含量小于
0．2％，細(xì)菌含量小于100個(gè)／mL。卜有偉等【4】提
出壓裂返排液回用水質(zhì)控制指標(biāo)：固體懸浮物含量
小于12 mg／L，鐵離子含量小于20 mg／L，成垢離
子含量小于200 mg／L，硫化物含量不大于1 0mg／L，
含油量不大于30 mg／L。于洪江等【51在對(duì)油層水進(jìn)
行分析的基礎(chǔ)上，研究油層水中各種金屬離子、原
油及懸浮物對(duì)壓裂液基液黏度以及交聯(lián)的影響。實(shí)
基金項(xiàng)目：中石化科技攻關(guān)項(xiàng)目“非常規(guī)壓裂返排液無(wú)害化處理回用技術(shù)研究”(P14011)。
第一作者簡(jiǎn)介：袁長(zhǎng)忠，高級(jí)工程師，1976年生，畢業(yè)于石油大學(xué)(北京)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)，現(xiàn)在從事油田污水處理
與資源化技術(shù)研究工作。電話(0546)8557248；E-mail：yuancz007@163．tom。
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
110 鉆井液與完井液2016年9月
驗(yàn)結(jié)果表明，懸浮物對(duì)基液黏度影響很大，羥丙基
瓜膠與硼砂交聯(lián)實(shí)驗(yàn)得出，ca2+、懸浮物對(duì)其交聯(lián)
影響很大。盡管以上研究提出了關(guān)于壓裂返排液回
用的水質(zhì)指標(biāo)，但與勝利油田的壓裂施工配液和壓
裂返排液的現(xiàn)場(chǎng)情況差別較大。因此在對(duì)勝利油田
多口壓裂井返排液進(jìn)行水質(zhì)分析的基礎(chǔ)上，考察了
各水質(zhì)指標(biāo)對(duì)羥丙基瓜膠壓裂液性能的影響，確定
了壓裂返排液回收利用水質(zhì)控制指標(biāo)。
壓裂液返排液水質(zhì)分析
勝利油田多口壓裂井的返排液分析結(jié)果見(jiàn)表
1。從分析結(jié)果來(lái)看，壓裂返排液主要含有一些原
油、懸浮物，具有一定的黏度，含有少量的Fe(以
Fe2+為主)或S2。，細(xì)菌含量少，pH值從中性至堿性，
具有較高的硬度和礦化度。
表1幾口壓裂井返排液水質(zhì)分析結(jié)果
井?號(hào) 含油量／懸浮物／黏度／Fe2+／Fe．總／S2-／
mg／L m∥L mPa·S mg／L mg／L mg／L
注：總硬度以碳酸鈣計(jì)。
2水質(zhì)指標(biāo)對(duì)壓裂液性能影響
采用單因素法，分別考察了返排液主要水質(zhì)指
標(biāo)對(duì)壓裂液性能的影響程度，其中壓裂液采用羥丙
基瓜膠交聯(lián)型。
2．1 pH值的影響
目前，現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用最廣泛的壓裂液是有機(jī)硼交聯(lián)
瓜膠壓裂液【5】。該類型壓裂液在pH值為9～12的
堿性條件下，用有機(jī)硼交聯(lián)劑和改性瓜膠進(jìn)行交聯(lián)
得到，在破膠后返排液的pH值為6～9。因此分
別用磷酸二氫鈉、氫氧化鈉和鹽酸配制pH值為6．0、
6．5、7．0、7．5、8．0、8．5、9．0的模擬水，配制0．6％
的瓜膠基液，溶脹4 h后測(cè)試基液表觀黏度分別為
94．5、93、93、91．5、3、1．5、1．5 mPa·S。由此可
以看出，pH對(duì)瓜膠基液表觀黏度有較大影響，當(dāng)
pH值為6．0～7．5，瓜膠在水中溶脹較好，當(dāng)pH
值超過(guò)8時(shí)，瓜膠無(wú)法溶脹，在燒杯底部呈泥餅狀。
因此，考慮溶脹性和經(jīng)濟(jì)性，在利用返排液重新配
制壓裂液時(shí)，應(yīng)將pH值調(diào)整到6．5～7．5。
2．2 Fe2+和S2一的影響
配制0．6％的瓜膠基液，利用氮?dú)饷撗鹾?，?
入FeSO。，配成一定Fe2+含量的瓜膠；向瓜膠基液
中加入Na：S，配制成一定S2一含量的瓜膠，混合均
勻并靜置24 h后，測(cè)定其基液黏度，結(jié)果如圖1
和圖2所示。
Fe2+“m∥L)
割1 不同F(xiàn)e2+含量下0．6％瓜膠基液表觀黏度
105
100
95
90
85
80
75
70
S2／(mg／L)
圖2不同S卜含量下0．6％瓜膠基液表觀黏度
從測(cè)試結(jié)果來(lái)看，F(xiàn)e2+和S2一對(duì)瓜膠基液黏度
都有很大影響，分析認(rèn)為主要原因是Fe2+和s2一同
屬還原性離子，在瓜膠基液中不穩(wěn)定，遇到氧化性
因素發(fā)生氧化還原反應(yīng)，導(dǎo)致瓜膠分子斷鏈，從而
使黏度下降。這一點(diǎn)可能與還原性離子對(duì)聚合物黏
度的影響有相似的原理16-71。
2．3 Ca2+的影響
勝利油田低滲透區(qū)塊地層水Ca2+含量為O～
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
第33卷第5期袁長(zhǎng)忠等：勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標(biāo)1ll
40 000 mg／L，用CaCl2分別配制不同Ca2+含量的
模擬水考察其對(duì)瓜膠基液表觀黏度的影響，結(jié)果如
圖3所示。從圖3可知，含量為O～40 000 mg／L，
對(duì)瓜膠基液表觀黏度影響不大，都在90 mPa·S以上，
滿足壓裂液對(duì)基液表觀黏度的要求。
Ca!i(mg／L)
圖3 不同含量Ca2+對(duì)0．6％瓜膠基液表觀黏度的影響
隨后，考察了Ca2+對(duì)壓裂液交聯(lián)和挑掛性能
的影響，結(jié)果如表2所示。其中交聯(lián)劑采用有機(jī)硼
交聯(lián)劑幾．1，交聯(lián)劑加量為0．4％。
表2 Ca2+對(duì)瓜膠交聯(lián)和挑掛性能的影響
從表2可知，Ca2+含量大于5 000 mg／L時(shí)，有
白色絮狀物析出，挑掛性能變差，原因是在調(diào)節(jié)
pH值的過(guò)程中形成了溶解度較低的Ca(OH)：，導(dǎo)
致瓜膠無(wú)法形成均勻的凍膠。從交聯(lián)性能來(lái)看，
應(yīng)將Ca2+控制在5 000 mg／L以下。如圖4所示，
Ca2+含量對(duì)瓜膠交聯(lián)壓裂液耐溫耐剪切性能的影響
較大，當(dāng)配制用水中Ca2+含量超過(guò)500 mg／L時(shí)，
交聯(lián)后的瓜膠壓裂液，在120 oC，170 s。1下剪切
120min后，剩余黏度低于50mPa·S。
．t|mm
圖4 Ca2+含量對(duì)瓜膠壓裂液耐溫耐剪切性能的影響
盡管在評(píng)價(jià)交聯(lián)性能時(shí)，Ca2+含量可以容許
到5 000 mg／L，但在耐溫耐剪切性能評(píng)價(jià)時(shí)，對(duì)
配制用水中Ca2+含量容許度僅到500 mg／L，主要
原因是交聯(lián)過(guò)程為常溫條件，由pH值調(diào)節(jié)所形成
的Ca(OH)，有一定的溶解度，而當(dāng)在120 oC模擬
油藏溫度下，Ca(OH)，的溶解度非常低，此時(shí)，
Ca(OH)，的大量析出導(dǎo)致所形成凍膠鏈的斷裂，
使其耐溫耐剪切性能下降。因此，為滿足現(xiàn)場(chǎng)施工
要求，應(yīng)將返排液的鈣離子控制在500 mg／L以下。
2．4礦化度的影響
勝利油田低滲透區(qū)塊地層水的礦化度范圍為
0～200 000 mg／L，其中NaCl占90％，因此以NaCl
配制模擬水，來(lái)考察礦化度對(duì)瓜膠基液表觀黏度
的影響，礦化度為0、20 000、50 000、100 000、
200 000 mg／L時(shí)，基液表觀黏度為91．5、87．0、
85．5、85．5和87．0 mPa·S。從測(cè)試結(jié)果來(lái)看，隨著
礦化度的增加，瓜膠基液表觀黏度呈現(xiàn)先降低后略
有升高的趨勢(shì)，但總體來(lái)看，當(dāng)?shù)V化度在200 000
mg／L以下時(shí)，對(duì)瓜膠基液表觀黏度影響不大。隨后，
又考察了礦化度對(duì)交聯(lián)和挑掛性能的影響，結(jié)果如
表3所示。隨著礦化度的增大，交聯(lián)時(shí)間不斷延長(zhǎng)，
挑掛性能逐漸變差，造成這種現(xiàn)象的主要原因是，
礦物質(zhì)的存在影響瓜膠分子的伸展，進(jìn)而影響其交
聯(lián)和挑掛性能。據(jù)統(tǒng)計(jì)，勝利油田低滲透區(qū)塊地層
水的礦化度大部分在100 000 mg／L以下，返排液
的礦化度受地層水的影響，但都不會(huì)超過(guò)地層水，
因此，從基液黏度和交聯(lián)及挑掛性能來(lái)看，可以用
返排液來(lái)直接配制壓裂液。
隨后又進(jìn)一步考察了礦化度對(duì)瓜膠交聯(lián)壓裂液
體系耐溫耐剪切性能的影響，結(jié)果如圖5所示。
∞∞吆∞粥％舛眈
∞．B山E§飛
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
112 鉆井液與完井液2016年9月
表3礦化度對(duì)瓜膠壓裂液交聯(lián)和挑掛性能的影響
注：NaCI含量為500、10 000和20 000 mg／L時(shí)，交
聯(lián)劑用量為O．4％，而含量為100 000 mg／L時(shí)，交聯(lián)劑用量
為0．5％。
t／min
圖5礦化度對(duì)瓜膠交聯(lián)體系耐溫耐剪切性能影響
先按照交聯(lián)劑用量為0．4％，分別考察了礦化
度為10 000和20 000 mg／L條件下瓜膠壓裂液的耐
溫耐剪切性能，結(jié)果當(dāng)?shù)V化度達(dá)20 000 mg／L時(shí)，
在120℃、170 S一下剪切120 min后，剩余黏度低
于50 mPa·s。隨后又將交聯(lián)劑的用量由0．4％提
高到0．5％，結(jié)果在礦化度達(dá)100 000 mg／L時(shí)，在
120℃、170 S一下剪切120 min后，剩余黏度高于
50 mPa·S，滿足壓裂施工要求。因此，總體認(rèn)為
礦化度對(duì)壓裂液的性能影響較小，在礦化度低于
100 000 mg／L條件下，僅通過(guò)調(diào)整交聯(lián)劑的用量，
便可用返排液進(jìn)行再次配液。
2．5懸浮物的影響
利用較小粒徑(微米級(jí))的硅藻土作懸浮物質(zhì)，
加入到自來(lái)水中，配制不同懸浮物含量的瓜膠基液，
溶脹4 h后測(cè)定基液表觀黏度，測(cè)得懸浮物含量為
0、50、100、200、500、l 000、3 000、5 000mg／L時(shí)，
基液的表觀黏度分別為94．5、99、97．5、94．5、96、
96、97、99 mPa·S。由此可知，在所考察范圍內(nèi)，
懸浮物對(duì)瓜膠基液表觀黏度基本沒(méi)有影響。
隨后又考察了懸浮物含量對(duì)耐溫耐剪切性能的
影響，結(jié)果如圖6所示。
懸浮物含量：——0 mg／L
50mg／L
t／rain
圖6懸浮物含量對(duì)瓜膠交聯(lián)體系耐溫耐剪切性能影響
從圖6可知，在懸浮物含量低于5 000 mg／L
的情況下，對(duì)壓裂液的耐溫耐剪切性能無(wú)明顯影響。
隨后又考察了懸浮物對(duì)殘?jiān)康挠绊憽?】，測(cè)得
懸浮物含量分別為0、50、100、200、300、400、
500、600 mg／L時(shí)，瓜膠體系的殘?jiān)糠謩e為
260、312、365、459、572、683、784和872 mg／L。
由此可以看出，隨著懸浮物含量的增加，殘?jiān)?
成線性增加，主要是由于污水中的懸浮物雜質(zhì)，在
殘?jiān)繙y(cè)定過(guò)程中被計(jì)人殘?jiān)?。因此，為確
保殘?jiān)窟_(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求(小于600 mg／L)，應(yīng)將
懸浮物含量控制在300 mg／L以下。
2．6含油量的影響
取勝利油田低滲透區(qū)塊30℃下流動(dòng)性較好的
原油，用乳化機(jī)分別配制不同含油量的模擬水，利
用該水配制瓜膠基液，測(cè)得含油量為0、50、100、
150、200、250、500、l 000 mg／L時(shí)，基液表觀黏
度分別為94．5、96．0、94．5、96．0、94．5、94．5、93．0
和96．0 mPa·S。由此可知，在含油量低于1 000
mg／L時(shí)，原油的存在不影響瓜膠基液黏度。隨后
又考察了其在120 oC、170 S。1下交聯(lián)體系的耐溫耐
剪切性能，結(jié)果如圖7所示。從圖7可知，含油量
對(duì)瓜膠交聯(lián)體系的耐溫耐剪切性能也沒(méi)有影響，說(shuō)
明原油未與交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)。
按照各水質(zhì)指標(biāo)對(duì)壓裂液基液黏度影響程度不
超過(guò)10％，耐溫耐剪切性能達(dá)到施工要求，確定
O
O
O
0
O
O
O
O
0
∞知”如”加M
m；
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
第33卷第5期袁長(zhǎng)忠等：勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標(biāo)113
了瓜膠壓裂返排液需要控制的水質(zhì)指標(biāo)：pH值在
6．5～7．5，F(xiàn)e2+含量不超過(guò)5．0 mg／L，S2一含量不超
過(guò)2 mg／L，Ca2+含量不超過(guò)500 mg／L，礦化度低
于100 000 mg／L，懸浮物含量不超過(guò)300 mg／L。
450
400
m 350
罡300
乓250
o
200
150
100
50
t／mm
圖7含油量對(duì)瓜膠交聯(lián)體系耐溫耐剪切性能的影響
3 結(jié)論
1．與常規(guī)采油污水不同，瓜膠壓裂返排液呈弱
堿性，具有黏度，F(xiàn)e2+含量高、硬度和礦化度高。
2．采用單因素法，確定了瓜膠壓裂返排液回用
需要控制的pH值、鐵離子含量、硫離子含量、鈣
離子含量、礦化度和懸浮物含量等指標(biāo)，對(duì)壓裂返
排液的回用提供了一定的依據(jù)。
3．懸浮物和原油含量對(duì)瓜膠壓裂液的基液黏度
和耐溫耐剪切性能無(wú)影響，說(shuō)明懸浮物和原油與瓜
膠和交聯(lián)劑都不發(fā)生反應(yīng)。因此，在壓裂返排液回
用過(guò)程中，可適當(dāng)放寬對(duì)原油和懸浮物含量的要求。
參考文獻(xiàn)
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(收稿日期2016．5．8；HGF=1603Nll；編輯王小娜)

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