導航：安全管理網(wǎng)>> 安全論文>> 化工安全論文>>正文

醋酸乙烯裝置乙醛精餾塔中乙醛聚合原因分析及改造措施

文檔作者：巫傳英夏素蘭劉紅衛(wèi) 文檔來源： 1．四川大學化學工程學院 2．中國石化集團四川維尼綸廠		點擊數(shù)：	更新時間： 2022年02月16日
下載地址：點擊這里	文件大小： 297.21 KB 共4頁	文檔格式： PDF	下載點數(shù)： 1 點（VIP免費）

全屏查看

內容預覽 [文件共4頁]

本文件共4頁，如需編輯使用，請下載。

注：預覽效果可能會出現(xiàn)部分文字亂碼（如口口口）、內容顯示不全等問題，下載是正常的。

	文件大?。?97.21 KB 共4頁文件格式：PDF 下載點數(shù)：1 點（VIP會員免費）

下一篇：制酸系統(tǒng)煙氣凈化工段熱平衡測試與節(jié)能措…

上一篇：工業(yè)廢液中提取乙醛合成乙酸乙酯

文本預覽

僅提取頁面文字內容，供快速閱讀使用。

第3期 巫傳英等：醋酸乙烯裝置乙醛精餾塔中乙醛聚合原因分析及改造措施 63
醋酸乙烯裝置乙醛精餾塔中乙醛聚合原因分析及改造措施
巫傳英 ，夏素蘭’，劉紅衛(wèi)
(1．四川大學化學工程學院，成都61 0065；2．中國石化集團四川維尼綸廠，重慶401 2 54)
摘要：研究了醋酸乙烯合成反應器換觸媒后開車初期乙醛精餾塔D1運行惡化問題，發(fā)現(xiàn)生成的一種較強酸促使乙醛聚合
生成三聚乙醛，三聚乙醛引起醋酸乙烯和水形成W／0型微乳而將水帶至醋酸乙烯精餾塔，使醋酸乙烯水解生成乙醛，導致精
醋酸乙烯產(chǎn)品中乙醛超標。進一步深入探討了這種強酸的可能種類是鹽酸或丙炔酸。采取在D1進料中加堿中和酸從而破壞
乙醛發(fā)生聚合反應的條件，防止該塔堵塞，減少帶到醋酸乙烯精餾塔中的水量，確保精醋酸乙烯產(chǎn)品中乙醛含量達標。
關鍵詞：醋酸乙烯生產(chǎn)；乙醛精餾；三聚乙醛；聚合防止；微乳；鹽酸；丙炔酸
中圖分類號：TQ 21 文獻標識碼：B 文章編號：1001-9219(2oo9)一03—63-04
由乙炔和醋酸合成醋酸乙烯的過程中會產(chǎn)生
一些副產(chǎn)物，如苯、丁烯醛、乙醛、丙酮等。脫去乙炔
氣的粗醋酸乙烯經(jīng)過粗餾塔精餾后，從塔頂餾出輕
組分雜質(如乙醛、丙酮)、水和醋酸乙烯的共沸物，
再通過萃取、精餾等工序將其中的輕組分與醋酸乙
烯分離。除去輕組分的醋酸乙烯作為粗餾塔回流，
最終經(jīng)過醋酸乙烯精餾塔精餾后得到需要的精醋
酸乙烯產(chǎn)品。
乙醛精餾塔DI是分離輕組分系統(tǒng)非常關鍵的
工序之一，其作用是除去輕組分中的乙醛。在醋酸
乙烯合成反應器換觸媒初開車時，精醋酸乙烯產(chǎn)品
中乙醛分析超標，D1塔采出的大量醋酸乙烯(每天
約2 t)無法回收。情況嚴重時，D1塔頂乙醛采出管
線堵塞，整個塔根本無法正常運行，只有將其停運，
原D1塔進料直接進廢水處理塔，導致排放水中有
機物嚴重超標。20o2年裝置擴建后，新建的D1塔
處理量增大，但每當合成反應器換觸媒初開車期
間，堵塞情況更嚴重，持續(xù)的時間更長，約12天左
右，D1一度成為醋酸乙烯生產(chǎn)的瓶頸。經(jīng)過認真分
析，在2006年摸清其原因，并采取相應的改造措
施，克服了這個工藝難題。
l 乙醛精餾塔D1運行中存在的問題
與乙醛精餾塔D1相關的工藝流程見圖1。醋
收稿151期：2008-11-18；作者簡介：巫傳英(1976一)，女，四川大
學在讀工程碩士生， 工程師， 電話13272737380， 電郵
wehylq@126．com。
酸乙烯粗餾塔塔頂餾出物進入萃取塔1中經(jīng)過液一
液萃取將醋酸乙烯同輕組分(乙醛和丙酮)分離，萃
取塔1頂部有機相返回粗餾塔頂部，水相中的乙
醛、丙酮、水和少量醋酸乙烯送人乙醛精餾塔D1分
離，該塔塔頂采出純度大于95％的乙醛，塔底采出
水，中部側線采出醋酸乙烯和丙酮溶液，經(jīng)萃取塔2
再一次萃取，有機相中醋酸乙烯返回作為萃取塔1
進料，從而回收醋酸乙烯，丙酮隨水從萃取塔2底
部采出。
酸乙烯
圖1 乙醛精餾塔D1相關工藝流程
Fig．1 Process flow diagram of acetaldehyde rectifying
towerD1
D1運行正常時，萃取塔2中有機相和水相都
清澈透明。合成換觸媒初開車時，萃取塔2中的有
機相渾濁，水相中往上升的醋酸乙烯液滴也渾濁，
有機相和水相界面也很渾濁。對有機相進行分析，
發(fā)現(xiàn)里面有三聚乙醛(表1列出了合成換觸媒后初
開車時萃取塔2內有機相中三聚乙醛含量情況)。
同時，精醋酸乙烯產(chǎn)品中乙醛含量連續(xù)超標。為保
證醋酸乙烯產(chǎn)品質量，不得不將萃取塔2中的有機
學兔兔 www.xuetutu.com
天然氣化工 2009年第34卷
相切到廢水處理塔。另外，D1塔壓力和靈敏板溫度
波動異常，無法準確控制，萃取塔2中有機相和水
相界面波動也很大。情況嚴重時，Dl塔頂部采出管
線因堵塞而不能采出乙醛，只得停運該塔。在十幾
天內，大量醋酸乙烯被廢水帶走，乙醛也因無法從
D1頂部采出而進入廢水，不僅損失醋酸乙烯產(chǎn)品，
還使廢水COD嚴重超標。此時檢查D1塔，發(fā)現(xiàn)頂
采管線被微黃色粘稠的聚合物堵塞，還有少量晶
體，底部管線也發(fā)現(xiàn)有聚合物。經(jīng)過取樣分析，發(fā)現(xiàn)
堵塞D1管路的物質主要是乙醛的聚合物三聚乙
醛，推測其中少量的晶體應該是四聚乙醛。
表1 合成換觸媒初開車時萃取塔2有機相中三聚乙
醛的含量
Table 1 Paraldehyde con~nt．m the orgame phase of extraction
tower 2 during the early days of production
aflter replacing vinyl acetate cataly~
合成換觸媒初開車累計天數(shù)／d 1 2 6 8 9
萃取塔2有機相中三聚乙醛含饋W，％ 24．45 9．12 9．41 7．18 6．31
2 對存在問題的分析
2．1 三聚乙醛的形成原因
劉潤江等【1]研究發(fā)現(xiàn)，不添加任何其它物質，乙
醛不會聚合，而在某些酸的催化作用下，乙醛能聚
合生成環(huán)狀三聚乙醛。因此推測，D1塔中形成的三
聚乙醛可能是因為物料中存在的某種酸性物質對
乙醛起到了催化的作用而形成的，反應方程式[2】如
下：
cH3
o
3CH3CHO l
／
；=== I l
加熱 一 H＼／ 一。
文獻[1】的研究還發(fā)現(xiàn)，在醋酸相對于乙醛的質
量分數(shù)大于15％的情況下，乙醛體系中都不會有三
聚乙醛生成。而在D1塔進料中醋酸含量約為
0．3％，乙醛占17．8％，換算成醋酸對乙醛的質量分
數(shù)約為1．7％ ，很明顯，體系中的醋酸是不可能催化
乙醛生成三聚乙醛的。文獻【1]的實驗還證實，較少
量的鹽酸、硫酸以及甲酸、草酸就可以使乙醛聚合
生成三聚乙醛，且對于相同量的乙醛，需要的酸量，
鹽酸、硫酸<草酸><甲酸。再比較這幾種酸溶液的離></草酸>

網(wǎng)友評論 more

化工安全論文最新內容

03-11