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涂料的危險特性檢驗(yàn)

文檔作者：郭永華張偉文檔來源：寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時間： 2021年07月28日
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第35卷第11期
2005年11月
涂料工業(yè)
PAINT &amp;amp; COATINGS INDUSTRY
Vo1．35 No．11
NOg．2005
涂料的
郭永華，張偉(寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局，315012)
摘要：根據(jù)寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局危險品實(shí)驗(yàn)室受檢過的樣品的檢驗(yàn)結(jié)果，分析了不同檢驗(yàn)依據(jù)對涂料危險類
別以及包裝類別劃分結(jié)果的異同，討論了檢驗(yàn)涂料所要做的試驗(yàn)步驟，總結(jié)出涂料的危險特性檢驗(yàn)流程。
關(guān)鍵詞：危險特性檢驗(yàn)；危險類別；包裝類別
中圖分類號：TQ 630．7+2 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：0253—4312(2005)11—0044—04
0 引 言
在《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書一規(guī)章范本》
(第13修訂版，以下簡稱《建議書》)的危險貨物一覽
表中，涂料(包括色漆、清漆、噴漆、搪瓷、著色劑、蟲
劑、拋光劑、液態(tài)填料和液態(tài)噴漆基料)及涂料相關(guān)
材料(包括涂料稀釋劑或沖淡劑)的條目為UN
1263，涂料溶液(包括用于工業(yè)或其他用途的表面處
理劑或涂料)的條目為UN 1139，危險類別為第3類
易燃液體。
目前我國涂料市場需求旺盛，據(jù)統(tǒng)計(jì)2005年我
國涂料產(chǎn)量近300萬t。同時，我國涂料進(jìn)出口量也
呈現(xiàn)出逐年增加的態(tài)勢，特別是進(jìn)口量迅猛增加¨J。
大多數(shù)涂料因其溶劑的閃點(diǎn)低，易于燃燒而具有危險
性，往往被劃為易燃液體，在生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸、經(jīng)營以
及使用過程中存在著很大的安全問題。2002年頒布
的《危險化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》、《危險化學(xué)品登記管
理辦法》、《危險化學(xué)品經(jīng)營許可證管理辦法》等就危
險化學(xué)品的生產(chǎn)、經(jīng)營、貯存、運(yùn)輸、使用和廢棄物處
理做了規(guī)定。因此涂料作為危險化學(xué)品的一類必須
進(jìn)行危險特性檢驗(yàn)。
涂料因?yàn)槠湔承?，在劃分危險類別和包裝類別
時，與其他易燃液體不一樣，被某些法規(guī)視為特定的
一組，不能僅憑測定的初沸點(diǎn)(ibp)和閉杯閃點(diǎn)(fp)
確定其是否為易燃液體以及包裝類別，還需要其他試
驗(yàn)、數(shù)據(jù)以及信息一起綜合考慮才能作出結(jié)論，如溶
劑分離試驗(yàn)，ISO杯流出時間表示的黏度值，貯器大
小等。
1 涂料危險特性檢驗(yàn)依據(jù)
目前國際上關(guān)于易燃液體危險品的鑒定分類依
據(jù)主要是《建議書》，其他還有《國際海運(yùn)危規(guī)》(2002
年版)、《國際公路運(yùn)輸危險貨物協(xié)定》(2003年版)、
《國際空運(yùn)危規(guī)》(第45版)以及《化學(xué)品分類及標(biāo)記
全球協(xié)調(diào)制度(GHS)》(2003年版，以下簡稱GHS)，
國內(nèi)有新制定的標(biāo)準(zhǔn)GB 19521．2_2004易燃液體危
險貨物特性檢驗(yàn)安全規(guī)范。
1．1 按易燃性劃分易燃液體的危險類別
《建議書》為了運(yùn)輸包裝目的，按照易燃液體具
有的危險程度劃分為3個包裝類別：I類包裝顯示高
度易燃；II類包裝顯示中等易燃；III類包裝顯示輕度
易燃。根據(jù)液體的ibp和fp確定該物質(zhì)的易燃性，即
危險程度，見表1。
表1 按易燃性劃分的危險類別
1．2 fp<23℃的粘性物質(zhì)劃分危險類別的特別
條款
《建議書》中規(guī)定fp<23℃的粘性物質(zhì)，如符合
下列條件則劃入易燃液體的III類包裝：
(1)在溶劑分離試驗(yàn)中，清澈的溶劑分離層少于
3％ ：
(2)混合物或任何分離溶劑不符合《建議書》中
6．1項(xiàng)毒性物質(zhì)或第8類腐蝕性物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)；
(3)ISO杯流出時間與fp試驗(yàn)結(jié)果符合表2；
(4)所用貯器的容量不超過450 L。
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表2 fp及黏度試驗(yàn)結(jié)果
1．3 23℃ ≤fp≤60．5℃ 的粘性物質(zhì)劃分危險類別
的特別條款
《建議書》中規(guī)定23℃ ≤fp≤60．5℃ 的粘性物
質(zhì)如符合下列條件則不列為易燃液體。
(1)在溶劑分離試驗(yàn)中，清澈的溶劑分離層少于
3％ ：
(2)在用直徑6 film的噴嘴進(jìn)行的黏度試驗(yàn)中，
流出時間等于或小于60 S或40 S且含有不超過60％
的易燃物質(zhì)；
(3)無毒性或腐蝕性(否則應(yīng)劃入《建議書》中
6．1項(xiàng)毒性物質(zhì)或第8類腐蝕性物質(zhì))；
(4)含硝化纖維素不超過20％ ，而且硝化纖維素
按干質(zhì)量含氮不超過12．6％(否則應(yīng)劃入爆炸品)；
(5)裝在容量小于450 L的貯器內(nèi)。
1．4 《建議書》以外的其他檢驗(yàn)依據(jù)
《國際海運(yùn)危規(guī)》(2002年版)和《國際公路運(yùn)輸
危險貨物協(xié)定》(2003年版)與《建議書》的條款一
樣，所不同的是《國際海運(yùn)危規(guī)》fp上限為61℃ ，貯
器容量小于30 L?！秶H空運(yùn)危規(guī)》(第45版)和GB
19521．2_2004易燃液體危險貨物特性檢驗(yàn)安全規(guī)
范對23℃≤fp≤60．5℃的粘性物質(zhì)不豁免，一律視
為III類包裝的易燃液體。GHS對粘性物質(zhì)沒有特
別條款，但可由有關(guān)規(guī)程或主管當(dāng)局分類或確定這些
液體為非易燃，表3為GHS對易燃液體的劃分準(zhǔn)則。
表3 GHS對易燃液體的劃分準(zhǔn)則
2 涂料樣品檢驗(yàn)結(jié)果
寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局危險品實(shí)驗(yàn)室自從2004
年8月成立以來，已經(jīng)檢驗(yàn)了不少的涂料樣品，表4
為其中一些比較典型的樣品及其危險性檢驗(yàn)結(jié)果。
表4 涂料樣品危險性檢驗(yàn)結(jié)果
注：a一根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB／T 6l6一l988化學(xué)試劑沸點(diǎn)測定通用方法測定．b一根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D93 2a Standard Test Methods for Flash—Point by
Pensky—Martens Closed Cup Tester測定；c一溶劑分離試驗(yàn)見《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)與標(biāo)準(zhǔn)手冊》第4修訂版第32．5．1節(jié)溶劑分離試
驗(yàn)；d—Is0杯流出時間根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 2431：1993 Paints and Varnishes—Determination of Flow Time by Use of Flow Cups測定。
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郭永華，等：涂料的危險特性檢驗(yàn)
3 檢驗(yàn)結(jié)果與討論
3．1 涂料危險性的劃分
表4中的9個樣品檢驗(yàn)結(jié)果可以分成5類：樣品
1為第1類，所有檢驗(yàn)依據(jù)都把該樣品劃為非易燃液
體；樣品2、3為第2類，《建議書》把該樣品劃為非易
燃液體，而GB 19521．2_2004劃為Ⅲ類包裝易燃液
體，GHS劃為類別3易燃液體，與《建議書》相比更為
嚴(yán)格；樣品4、5為第3類，所有檢驗(yàn)依據(jù)都把該樣品
劃為III類包裝易燃液體；樣品6、7為第4類，除GHS
把該樣品劃為類別2易燃液體，其他檢驗(yàn)依據(jù)都把該
樣品劃為III類包裝易燃液體；樣品8、9為第5類，所
有檢驗(yàn)依據(jù)都把該樣品劃為II類包裝易燃液體。因
此不同檢驗(yàn)依據(jù)有不同的嚴(yán)格程度，它們應(yīng)用的領(lǐng)域
也不同。
出于對運(yùn)輸?shù)哪康模愤\(yùn)輸和海運(yùn)的運(yùn)輸量相
對比較大，在必要的安全包裝下，為了減少運(yùn)輸成本，
可以適當(dāng)根據(jù)涂料的黏度、溶劑分離結(jié)果等考慮更寬
松的包裝要求或者豁免，不列為易燃液體；而空運(yùn)對安
全的要求高于公路運(yùn)輸和海運(yùn)，不能把23 oC≤fp≤
60．5℃的涂料作為非易燃液體豁免；GB 19521．2—
2004和GHS不僅僅應(yīng)用在運(yùn)輸，其目的更廣泛地應(yīng)用
在包括生產(chǎn)、貯存、經(jīng)營和使用過程，容易發(fā)生危險的
第一步試驗(yàn)
定性檢測
I
第二步試驗(yàn)
測定幣／℃
I
第三步試驗(yàn)
測定ibp／qC
I
第四步試驗(yàn)
溶劑分離試驗(yàn)
J
第五步試驗(yàn)
I 黏度測定
J
結(jié)果判定
環(huán)節(jié)很多，因此采用的是比《建議書》更嚴(yán)格的檢驗(yàn)依
據(jù)。
出于對運(yùn)輸安全的負(fù)責(zé)，出入境檢驗(yàn)檢疫在涂料
危險性檢驗(yàn)中，采用的是《建議書》的條款，相應(yīng)的對
公路運(yùn)輸采用《國際公路運(yùn)輸危險貨物協(xié)定》(2003
年版)，對海運(yùn)采用《國際海運(yùn)危規(guī)》(2002年版)，對
空運(yùn)采用《國際空運(yùn)危規(guī)》(第45版)；而對國內(nèi)涂料
生產(chǎn)、貯存、經(jīng)營和使用采用GB 19521．2_2004。我
國政府在2002年的“聯(lián)合國可持續(xù)發(fā)展世界首腦會
議(WSSD)”，就各國2008年前實(shí)施GHS投了贊成
票，因此將來應(yīng)該采用GHS的條款。
3．2 涂料樣品危險性檢驗(yàn)流程
檢驗(yàn)涂料是否是易燃液體首要的是檢測fp，如果
高于60．5℃，根據(jù)《建議書》不列為易燃液體，因此不
用繼續(xù)其他試驗(yàn)；低于60．5℃的涂料則要繼續(xù)以下試
驗(yàn)：測定樣品的ibp，ibp≤35 oC則直接列為I類包裝的
易燃液體，因此也不用再繼續(xù)其他試驗(yàn)；一般涂料樣品
ibp>35 oC，因此需要繼續(xù)進(jìn)行溶劑分離試驗(yàn)，溶劑分
離試驗(yàn)結(jié)果≥3％則不需要做黏度試驗(yàn)，否則還需要做
黏度試驗(yàn)，根據(jù)ISO杯流出時間和fp值參照表2或本
文1．3(2)項(xiàng)來判定結(jié)果。某些情況下需要考慮貯器
的大小來決定檢驗(yàn)結(jié)果。從以上的討論總結(jié)出適合
《建議書》的涂料危險I生的檢驗(yàn)流程，如圖l。
圖1 涂料危險性檢驗(yàn)流程
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第35卷第11期
2005年11月
涂料工業(yè)
PAINT &amp;amp; COATINGS INDUSTRY
Vo1．35 No．11
NOV．2OHD5
不同糞型的徐料
琉程設(shè)計(jì)
高延敏，Y--~a明，繆文樺，陳立莊 (江蘇科技大學(xué)材料學(xué)院，鎮(zhèn)江212003)
摘要：本文簡要分析了不同涂料體系的分析程序，說明了在粉末涂料、水性涂料及有機(jī)溶劑涂料剖析體系中應(yīng)
該注意的事項(xiàng)。
關(guān)鍵詞：涂料剖析；流程設(shè)計(jì)；信息；分析
中圖分類號：TQ 630．1 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：B 文章編號：0253—4312(2005)11—0047—04
O 引 言
涂料研究可以歸結(jié)為兩類方法：一種是獨(dú)立研究
的創(chuàng)新研究方法；另一種是吸收消化類型的研究方法。
對于前一種方法不涉及涂料剖析的問題，而對后一種
研究方法，涂料剖析就顯得尤為重要。涂料剖析是獲
取先進(jìn)技術(shù)的一種重要手段和捷徑，尤其是對國外高
新技術(shù)的消化吸收甚至創(chuàng)新都離不開對新技術(shù)組成的
了解。目前，國內(nèi)在這方面做了一些工作 衛(wèi)J，但對涂
料剖析工作進(jìn)行系統(tǒng)分類總結(jié)的工作不多。針對上述
存在的問題，本文試圖通過對剖析工作分類的總結(jié)，有
益于涂料剖析工作的開展并引起研究人員以及生產(chǎn)廠
家對涂料剖析工作的重視。
1 涂料剖析原理
涂料剖析工作可以概括為兩個過程：①獲得什么
信息(涂料的組成、施工方法、使用環(huán)境、貯藏)；②怎
樣獲得信息(針對具體的涂料體系所應(yīng)采取的剖析
程序和采用相應(yīng)的分析儀器)。應(yīng)該獲得什么信息
是指涂料由那些成分組成的，其與涂料的組成、施工、
使用環(huán)境、貯存有關(guān)。涂料剖析工作重點(diǎn)在研究涂料
的組成上，包括成膜物質(zhì)(什么樹脂或無機(jī)成膜物
質(zhì))、顏料(包括顏填料顆粒大小，顏基比等)、溶劑
(有那些成分組成的)以及助劑。
怎樣獲得涂料組成的信息是整個涂料剖析的關(guān)
鍵。涂料是一種復(fù)雜的混合物，不可能不經(jīng)分離就直
接采用儀器分析，在涂料剖析中能否成功地分離涂料
每一種組分往往成為涂料剖析的核心和關(guān)鍵。涂料
剖析就是通過一定的分離一分析過程和步驟，將復(fù)雜
的混合物通過一定的分離手段，純化到滿足各種分析
儀器要求的純度，從而獲得涂料的組分和每種成分在
涂料中的含量的信息。
由于涂料的用途不同，組成上有很大的區(qū)別。因
此，在進(jìn)行涂料剖析前需要對涂料的用途有一個基本
的了解，根據(jù)獲得的信息做一個基本的判斷。判斷的
內(nèi)容包括：該涂料屬于那種剖析體系(水性涂料、粉
末涂料或有機(jī)溶劑類涂料)；再結(jié)合涂料的功能大致
判斷可能有的物質(zhì)，例如：不粘涂料，可以根據(jù)使用功
能判斷為有機(jī)硅或者是含氟類涂料，如果工藝為高溫
燒結(jié)，就可能為含氟涂料。由此可分析涂料使用的環(huán)
境和施工工藝，對于剖析具有重要的參考價值。為達(dá)
到對涂料體系剖析的目的，需要了解涂料成分的組
成，而涂料是一個混合物的復(fù)雜體系，現(xiàn)在沒有一種
儀器能夠在如此復(fù)雜的體系中，獲得所需要的信息
4 結(jié) 語
根據(jù)寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局危險品實(shí)驗(yàn)室對涂
料檢驗(yàn)過程的實(shí)際經(jīng)驗(yàn)以及檢驗(yàn)結(jié)果，分析了不同檢
驗(yàn)依據(jù)對涂料危險類別以及包裝類別劃分結(jié)果的異
同，在不同的場合應(yīng)該采用不同的檢驗(yàn)依據(jù)，以減少
安全事故的發(fā)生，降低包裝運(yùn)輸費(fèi)用，另外還討論了
檢驗(yàn)涂料所要做的試驗(yàn)步驟，總結(jié)出涂料的危險特性
檢驗(yàn)流程。
參考文獻(xiàn)
[1] 燕來榮．我國涂料市場的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢．新材料產(chǎn)業(yè)，2004，
(10)：39—44

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