石油化工企業(yè)由于其特殊的功能作用,企業(yè)建筑內(nèi)時(shí)常儲(chǔ)存著大量的易燃易爆產(chǎn)品,因此在發(fā)生意外之后總是會(huì)產(chǎn)生大量的有毒害氣固液體,例如前段時(shí)間剛剛發(fā)生的8.12天津?yàn)I海新區(qū)危化品爆炸事件,現(xiàn)場(chǎng)在爆炸后檢測(cè)到大量硝化物、碳氧化物、二氧化物三氧化物和未燃的碳?xì)湮锏?。因此清楚石油化工企業(yè)爆炸后對(duì)環(huán)境的污染就顯得至關(guān)重要,只有調(diào)查清楚了這些才能提出合理有效的修復(fù)措施。
首先在發(fā)生石油化工企業(yè)發(fā)生爆炸過(guò)后,最先發(fā)生的就是火焰的燃燒,一旦發(fā)生火災(zāi),不但造成生命財(cái)產(chǎn)的巨大損失,還會(huì)造成環(huán)境污染,破壞生態(tài)平衡,間接威脅著人類的健康。火災(zāi)對(duì)環(huán)境破壞作用主要是其產(chǎn)物及自身破壞作用所造成的,產(chǎn)物通常包括的氣體、熱量、煙及灰燼等。火災(zāi)過(guò)程中生成的氣體主要有二氧化碳、一氧化碳、氰化氫、丙.烯醛、氯化氫、二氧化硫、氨氣等。這些氣體產(chǎn)物有的是溫室性氣體,易造成溫室效應(yīng);有的是劇毒物質(zhì),會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染和破壞,并且對(duì)人、動(dòng)植物有不同程度的危害?;馂?zāi)具有巨大的破壞作用,能夠燒毀建筑物,形成灰色垃圾。火災(zāi)還會(huì)產(chǎn)生固體有毒物質(zhì),嚴(yán)重污染環(huán)境,并對(duì)綠色植物造成毀滅性破壞?;馂?zāi)撲救中需要使用大量的水滅火,造成寶貴水資源的大量消耗,同時(shí)消防污水的流動(dòng),也可能造成對(duì)環(huán)境的污染,特別是在撲救化工產(chǎn)品火災(zāi)過(guò)程中,會(huì)消耗大量的水和泡沫來(lái)冷卻可燃物或撲滅火,生產(chǎn)過(guò)程中所需的原料、產(chǎn)品會(huì)經(jīng)?;烊藴缁鹩盟?一旦有害物質(zhì)混入火場(chǎng)用水滲人地下,排入城市排水系統(tǒng),就會(huì)造成嚴(yán)重的水體污染。
因此要預(yù)防和修復(fù)大火造成的污染就首先要對(duì)消防污水進(jìn)行緊急處理,在儲(chǔ)罐區(qū)附近設(shè)置污染雨水池的最初目的是存放罐區(qū)內(nèi)被污染雨水,其有效容積可按罐區(qū)面積內(nèi)的降水量進(jìn)行計(jì)算。火災(zāi)時(shí)部分消防污水可臨時(shí)儲(chǔ)存在調(diào)節(jié)池內(nèi),根據(jù)水質(zhì)檢測(cè)結(jié)果再確定最終排放方式。罐區(qū)火災(zāi)得到及時(shí)撲救,其消防污水較小,可考慮利用防火堤內(nèi)的存儲(chǔ)空間。當(dāng)消防污水大于堤內(nèi)空間后可開(kāi)啟罐區(qū)排水控制閥門,將其排放至工藝事故池。罐區(qū)排水管道上需設(shè)置控制閥門,根據(jù)實(shí)際情況正確排放消防污水。如火勢(shì)較大且難以在短時(shí)間內(nèi)撲滅,可仔細(xì)觀察儲(chǔ)罐區(qū)附近是否有盆地或低洼處,利用地形特點(diǎn)對(duì)地面進(jìn)行緊急防滲處理,將其改建成臨時(shí)消防污水收集池。
同時(shí),爆炸引起的有毒氣體泄露也不容小覷,就拿石油化工企業(yè)經(jīng)常儲(chǔ)存的液化石油氣來(lái)說(shuō),如果不能妥善處理將會(huì)帶來(lái)很嚴(yán)重的危害。液化石油氣還具有非常不穩(wěn)定的理化性質(zhì):無(wú)色氣體或黃棕色液體,具有特殊臭味,極具凍傷性,有麻醉作用。空氣中濃度1%時(shí)使人嘔吐頭痛,10%時(shí)二分鐘使人麻醉,時(shí)間稍長(zhǎng)即可死亡。液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)時(shí)體積迅速擴(kuò)散250倍,在地面上擴(kuò)散形成高濃度區(qū),遇火源可引起強(qiáng)烈爆炸。爆炸極限2%-10%。因此必須首先做好現(xiàn)場(chǎng)的應(yīng)急處置。在如果發(fā)生了液化石油氣的泄露,首先要迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源,用工業(yè)覆蓋層或吸附/吸收劑蓋住泄漏點(diǎn)附近的下水道等地方,防止氣體進(jìn)入。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
而石油化工企業(yè)意外爆炸之后最需要注意的是石油對(duì)環(huán)境的污染,石油產(chǎn)品對(duì)環(huán)境的污染主要有土壤、地下水、江河湖泊、海洋污染等。
石油污染對(duì)土壤的危害及處理方法
石油對(duì)土壤的污染主要是在勘探、開(kāi)采、運(yùn)輸以及存儲(chǔ)過(guò)程中引起的,如石油運(yùn)輸、加工過(guò)程中的偶然事件、不合理的儲(chǔ)油罐以及地下油罐的泄漏等。油田周圍大面積的土壤一般都會(huì)受到嚴(yán)重污染。
石油對(duì)土壤的污染主要集中在20cm左右的表層。石油進(jìn)入土壤之后,所產(chǎn)生的危害主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
1影響土壤的通透性,降低土壤質(zhì)量。
2阻礙植物根系的呼吸與吸收,引起根系腐爛,影響農(nóng)作物的根系生長(zhǎng)。
3使土壤有效磷、氮的含量減少,影響作物的營(yíng)養(yǎng)吸收。
4石油中的多環(huán)芳烴具有致癌、致畸、致變等作用,能通過(guò)食物鏈在動(dòng)植物體內(nèi)逐級(jí)富集,危及人類健康。
受石油及其制品污染的土壤修復(fù)技術(shù)按技術(shù)類型可分為:物理方法、化學(xué)方法和生物方法。
物理修復(fù)技術(shù)是指將污染物隔離、富集以及轉(zhuǎn)移,化學(xué)修復(fù)主要原理是氧化分解,主要包括化學(xué)淋洗法、氧化劑氧化法、電化學(xué)氧化法、光化學(xué)氧化法、熱分解法、萃取法等。
物理、化學(xué)修復(fù)雖然可以產(chǎn)生一定的實(shí)效,但是都存在明顯的缺陷:成本較高、處理不徹底以及存在的嚴(yán)重的二次污染問(wèn)題。生物修復(fù)方法具有成本相對(duì)較低、操作簡(jiǎn)單以及無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)。其基本原理是利用土壤中天然的微生物資源或人為投加目的菌株,或用構(gòu)建的特異降解功能菌投加到污染土壤中,將滯留的污染物快速降解并轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì),使土壤恢復(fù)其天然功能。投菌法是目前生物修復(fù)技術(shù)研究的熱點(diǎn)。其原理就是直接向受石油污染的土壤接人外源的污染降解菌等生物制劑,同時(shí)提供微生物生長(zhǎng)所需要的營(yíng)養(yǎng)元素,包括常量營(yíng)養(yǎng)元素和微量營(yíng)養(yǎng)元素。
石油污染對(duì)水資源的危害以及治理方法:
石油和石油化工產(chǎn)品,經(jīng)常以非水相液體(NAPL)形式污染土壤、含水層和地下水。河流湖泊水體污染主要是受煉制石油產(chǎn)生的廢水以及石油產(chǎn)品造成的。在煉油工業(yè)中,有大量含油廢水排出,由于排放量大,常超出水體的自凈能力,易形成油污染。另外.油輪洗艙水以及船舶在水域中航行時(shí)所產(chǎn)生的主要污染物油污,也會(huì)對(duì)水域造成污染。這些污染使河流、湖泊水體以及底泥的物理、化學(xué)性質(zhì)或生物群落組成發(fā)生變化,從而降低了水體的使用價(jià)值,甚至危害到人的健康。
石油污染最主要發(fā)生在海洋我國(guó)海上各種溢油事故每年約發(fā)生500起,沿海地區(qū)海水含油量已超過(guò)國(guó)家規(guī)定的海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)2倍-8倍,海洋石油污染十分嚴(yán)重。石油人海后即發(fā)生一系列復(fù)雜變化,包括擴(kuò)散、蒸發(fā)、溶解、乳化、光化學(xué)氧化、微生物氧化、沉降、形成瀝青球以及沿著食物鏈轉(zhuǎn)移等過(guò)程。
水體石油污染與其他污染治理不同,水具有流動(dòng)性,不及時(shí)處理會(huì)使污染范圍以很快的速度不斷擴(kuò)大。因此.水體石油污染首先是控制污染然后再對(duì)污染水進(jìn)行處理。
對(duì)地下水石油污染治理,采用水動(dòng)力學(xué)方法,通過(guò)抽水井或注水井控制流場(chǎng),可以防止石油和石油化工產(chǎn)品污染的進(jìn)一步擴(kuò)大,同時(shí)對(duì)抽取出來(lái)的受污染的地下水進(jìn)行處理。采用就地生物處理方法是一種很有應(yīng)用前景的治理措施,它可以比較徹底地去除污染,國(guó)內(nèi)外都在進(jìn)行研究。
近年來(lái),臭氧氧化技術(shù)對(duì)石油污染的地下水處理取得了很大進(jìn)展。經(jīng)臭氧氧化反應(yīng)后,水體中有機(jī)物種類增加,經(jīng)過(guò)一定時(shí)間接觸氧化反應(yīng)后,苯系物和稠環(huán)芳烴類在水中的相對(duì)含量有較大幅度下降,但酯、醛、酮類和烷烴類在水中的相對(duì)含量卻大幅上升。一般認(rèn)為,水中芳香烴物質(zhì)危害性較大,多具有較大的毒性和致癌性,而烷烴、酯類和其他低分子物質(zhì)的危害性小得多。由上我們可以看出,臭氧氧化法是把危害性大的污染物轉(zhuǎn)化為危害小的污染物。污染水體沒(méi)有得到根本治理,因此臭氧氧化法與吹脫、活性炭吸附、生物氧化等處理方法配合使用,才能得到良好的處理效果。
如果受污染的土壤和含水層范圍不大,也可以將其挖除或采取截流工程措施將其封閉。石油和石油化工產(chǎn)品對(duì)地下水污染的治理費(fèi)用很高,而且很復(fù)雜,因此更應(yīng)當(dāng)以預(yù)防為主。
對(duì)海洋、江河、湖泊石油污染治理,目前主要用化學(xué)破乳、氧化處理方法進(jìn)行分解處理和機(jī)械物理的方法進(jìn)行凈化吸附。清除海洋、江河、湖泊石油污染是非常困難的。防止油水合二為一的唯一選擇是噴灑清除劑,因?yàn)橹挥谢瘜W(xué)藥劑才能使原油加速分解,形成能消散于水中的微小球狀物。清除水面石油污染還有一些物理方法,如用抽吸機(jī)吸油,用水柵和撤沫器刮油,用油纜阻擋石油擴(kuò)散為防止溢油污染海洋。我國(guó)也開(kāi)發(fā)配備了相應(yīng)的圍油柵、撇油器、收油袋等防污染的設(shè)備,建立了自己的監(jiān)測(cè)體系,科研人員還繪制了海洋環(huán)境石油敏感圖,并建立了溢油漂移數(shù)值模型、數(shù)據(jù)庫(kù)和溢油漂移軟件,一旦發(fā)生溢油事件,有關(guān)人員在很短的時(shí)間內(nèi),就會(huì)了解溢油海域的污染情況,及溢油的運(yùn)行軌跡。
另外生物處理的方法由于其迅速、無(wú)殘毒、低成本的特點(diǎn),成為目前研究的重點(diǎn)。生物處理法是指人工選擇、培育,甚至改良噬油微生物,然后將其投放到受污海域,進(jìn)行人工石油烴類生物降解。
石油污染的海面和海灘通??刹捎靡韵?種方式進(jìn)行生物修復(fù):投加表面活性劑,增加石油與海水中微生物的接觸面積;投加高效降解石油的微生物,增加微生物的種群數(shù)量;投加N、P等營(yíng)養(yǎng)源,促進(jìn)土著微生物對(duì)石油的降解。由于表面活性劑可能具有毒性并在環(huán)境中積累,引人高效降解菌不能對(duì)土著微生物保持長(zhǎng)久的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),同時(shí)也會(huì)引起相應(yīng)的生態(tài)和社會(huì)問(wèn)題,不同學(xué)者對(duì)是否應(yīng)該投人高效微生物以及高效微生物是否在生物修復(fù)中起作用意見(jiàn)不一,分歧較大。因此對(duì)投加營(yíng)養(yǎng)鹽進(jìn)行石油污染海洋環(huán)境生物修復(fù)研究相對(duì)較多。
目前,國(guó)外開(kāi)發(fā)的營(yíng)養(yǎng)鹽主要有3種形式:
1 緩釋型 該類型營(yíng)養(yǎng)鹽具有合適的釋放速率,通過(guò)海潮可以將營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)緩慢地釋放出來(lái)。
2親油型 親油肥料可使?fàn)I養(yǎng)鹽“溶解”到油中,在油相中螯合的營(yíng)養(yǎng)鹽可以促進(jìn)細(xì)菌在表面生長(zhǎng)。
3水溶型 該類產(chǎn)品會(huì)被海水溶解,可以解決下層水體及沉積物的污染問(wèn)題。
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