1、厭氧反應概述:
利用微生物生命過程中的代謝活動,將有機物分解為簡單無機物,從而去除水中有機物污染的過程,稱為廢水的生物處理。根據(jù)代謝過程對氧的需求,微生物又分為好氧、厭氧和介于兩者間的兼性微生物。厭氧生物處理就是利用厭氧微生物的代謝過程,在無需提供氧的情況下,把有機物轉(zhuǎn)化為無機物和少量的細胞物質(zhì),這些無機物包括大量的生物氣(即沼氣)和水。
厭氧是一種低成本廢水處理技術(shù),把廢水治理和能源相結(jié)合,特別適合發(fā)展中國家使用。
2、厭氣處理技術(shù)的優(yōu)勢和不足:
優(yōu)勢:
2.1可作為環(huán)境保護、能源回收和生態(tài)良性循環(huán)結(jié)合系統(tǒng)的技術(shù),具有良好的社會、經(jīng)濟、環(huán)境效益。
2.2耗能少,運行費低,對中等以上(1500mg/L)濃度廢水費用僅為好氧工藝1/3。
2.3回收能源,理論上講1kgCOD可產(chǎn)生純甲烷0.35m3,燃值(3.93×10-1J/m3),高于天然氣(3.93×10-1J/m3)。以日排10t COD工廠為例,按COD去除80%,甲烷為理論值80%計算,日產(chǎn)沼氣2240m3,相當于2500m3天然氣或3.85t煤,可發(fā)電5400Kwh。
2.4設(shè)備負荷高、占地少。
2.5剩余污泥少,僅相當于好氧工藝1/6~1/10。
2.6對N、P等營養(yǎng)物需求低,好氧工藝要求C:N:P=100:5:1,厭氧工藝為C:N:P=(350-500):5:1。
2.7可直接處理高濃有機廢水,不需稀釋。
2.8厭氧菌可在中止供水和營養(yǎng)條件下,保留生物活性和沉泥性一年,適合間斷和季節(jié)性運行。
2.9系統(tǒng)靈活,設(shè)備簡單,易于制作管理,規(guī)??纱罂尚?。
厭氧不足:
2.10出水污染濃度高于好氧,一般不能達標;
2.11對有毒性物質(zhì)敏感;
2.12初次啟動緩慢,最少需8-12周以上方能轉(zhuǎn)入正常水平。
3、反應機理:
厭氧反應過程是對復雜物質(zhì)(指高分子有機物以懸浮物和膠體形式存在于水中)生物降解的復雜的生態(tài)系統(tǒng)。其反應過程可分為四個階段:
3.1水解階段——被細菌胞外酶分解成小分子。例如:纖維素被纖維酶水解為纖維二糖和葡萄糖,淀粉被淀粉酶分解為麥牙糖和葡萄糖,蛋白質(zhì)被蛋白酶水解為短肽和氨基酸等,這些小分子的水解產(chǎn)物能被溶解于水,并透過細胞為細胞所利用。
3.2發(fā)酵階段——小分子的化合物在發(fā)酵菌(即酸化菌)的細胞內(nèi)轉(zhuǎn)化為更為簡單的化合物,并分泌到細胞外。這一階段主要產(chǎn)物為揮發(fā)性脂肪酸(VFA)醇類、乳酸、CO2、氫、氨、硫化氫等。
3.3產(chǎn)酸階段——上一階段產(chǎn)物被進一步轉(zhuǎn)化為乙酸、氫、碳酸以及新的細胞物質(zhì)。
3.4產(chǎn)甲烷階段——在這一階段乙酸、氫、碳酸、甲酸和甲醇等被轉(zhuǎn)化為甲烷、二氧化碳和新細胞物質(zhì)。原理圖如下:
水解階段——含有蛋白質(zhì)水解、碳水化合物水解和脂類水解。
發(fā)酵酸化階段——包括氨基酸和糖類的厭氧氧化,以及較高級脂肪酸與醇類的厭氧氧化。
產(chǎn)乙酸階段——含有從中間產(chǎn)物中形成乙酸和氧氣,以及氫氣和二氧化碳形成乙酸。
產(chǎn)甲烷階段——包括從乙酸形成甲烷,以及從氧、二氧化碳形成甲烷。廢水中有硫酸鹽時,還會有硫酸鹽還原過程,如虛線所示。
4、厭氧反應器類型:
普通厭氧反應池、厭氧接觸工藝、升流厭氧污泥庫(UASB)反應器、
厭氧顆粒污泥膨脹庫(EGSR)、厭氧濾料(AF)、厭氧折流反應器(ABR)、厭氧生物轉(zhuǎn)盤等
5、厭氧反應的工藝控制條件:
5.1溫度:按三種不同嗜溫厭氧菌(嗜溫5-20℃? 嗜溫20-42℃? 嗜溫42-75℃)工程上分為低溫厭氧(15-20℃)、中溫厭氧(30-35℃)、高溫厭氧(50-55℃)三種。溫度對厭氧反應尤為重要,當溫度低于最優(yōu)下限溫度時,每下降1℃,效率下降11%。在上述范圍,溫度在1-3℃的微小波動,對厭氧反應影響不明顯,但溫度變化過大(急速變化),則會使污泥活力下降,度產(chǎn)生酸積累等問題。
5.2 PH:厭氧水解酸化工藝,對PH要求范圍較松,即產(chǎn)酸菌的PH應控制4-7℃范圍內(nèi);完全厭氧反應則應嚴格控制PH,即產(chǎn)甲烷反應控制范圍4.5-8.0,最佳范圍為4.8-7.2,PH低于4.3或高于7.8,甲烷化速降低。
5.3氧化還原電位:水解階段氧化還原電位為-100~+100mv,產(chǎn)甲烷階段的最優(yōu)氧化還原電位為-150~-400mv。因此,應控制進水帶入的氧的含量,不能因以對厭氧反應器造成不利影響。
5.4營養(yǎng)物:厭氧反應池營養(yǎng)物比例為C:N:P=(350-500):5:1。
5.5有毒有害物:抑制和影響厭氧反應的有害物有三種:
5.5.1無機物:有氨、無機硫化物、鹽類、重金屬等,特別硫酸鹽和硫化物抑制作用最為嚴重;
5.5.2有機化合物:非極性有機化合物,含揮發(fā)性脂肪酸(VFA)、非極性酚化合物、芬香族氨基酸、焦糖化合物等。
5.5.3生物異型化合物,含氯化烴、甲醛、氰化物、洗滌劑、抗菌素等。
5.6工藝技術(shù)參數(shù):
5.6.1水力停留時間:HRT
5.6.2有機負荷
5.6.3污泥負荷
6、厭氧反應器啟動:
6.1接種污泥:有顆粒污泥時,接種污泥數(shù)量大小10-15%.當沒有現(xiàn)成的污泥時,應用最多的是污水處理廠污泥池的消化污泥.稠的消化污泥有利于顆粒污泥形成。沒有消化污泥和顆粒污泥時,化糞池污泥、新鮮牛糞、豬糞及其它家畜糞便都可利用作菌種,也可用腐敗污泥和魚塘底泥作接種污泥,但啟動周期較長。
污泥接種濃度至少不低10Kg/m3反應器容積,但接種污泥填充量不大于反應器容積60%。污泥接種中應防止無機污泥、砂以及不可消化的其它物進入?yún)捬醴磻鲀?nèi)。
7.2接種污泥啟動:啟動分以下三個階段進行:
1、起始階段——反應池負荷從0.5-1.0kgCOD/m3·d或污泥負荷0.05-0.1kgCOD/kgVSS·d開始。進入?yún)捬醭叵到鈴U水的混合液濃度不大于COD5000mg/L,并按要求控制進水,最低的COD負荷為1000mg/L。進液濃度不符合應進行稀釋。
進液時不要刻意嚴格控制所有工藝參數(shù),但應特別注意乙酸濃度,應保持在1000mg/L以下。進液采用間斷沖擊形式,即每3~4小時一次,每次5-10min,之后逐步減斷間隔時間至1小時,每次進液時間逐步增長20~30min。起始階段,進水間隔時間過長時,則應每隔1小時開動泵對污泥攪拌一次,每次3~5min。
2、啟動第二階段——當反應器容積負荷上升到2-5kgCOD/m3·d時,這一階段洗出污泥量增大,顆粒污泥開始產(chǎn)生。一般講,從第一段到第二段要40d時間,此時容積負荷大約為設(shè)計負荷的50%。
3、啟動的第三階段——從容積負荷50%上升到100%,采用逐步增加進料數(shù)量和縮短進料間斷時間來實現(xiàn)。衡量能否獲進料量和縮短進料時間的化驗指標定控制發(fā)揮性脂肪酸VFA不大于500mg/L,當VFA超過500-1000mg/L,厭氧反應器呈現(xiàn)酸化狀態(tài),超過1000mg/L則表明已經(jīng)酸化,需立即采取措施停止進料,進行菌種馴化。一般來講第二段到第三段也需30-40d時間。
7.3啟動的要點
1、啟動一定要逐步進行,留有充裕的時間,并不能期望很短時間進入加料運行達到厭氧降解的目標 。因為啟動實際上是使細菌從休眠狀態(tài)恢復,即活化的過程。啟動中細菌選擇、馴化、增殖過程都在進行,原厭氧污泥中濃度較低的甲烷菌的增長速度相對于產(chǎn)酸菌要慢的多。因此,這時負荷一般不能高,時間不能短,每次進料要少,間隔時間要長。
2、混合進液濃度一定要控制在較低水平,一般COD濃度為1000-5000mg/L,當超過5000mg/L,應進行出水循環(huán)和加水稀釋至要求。
3、若混合液中亞硫酸鹽濃度大于200mg/L時,則亦應稀釋至100mg/L以下才能進液。
4、負荷增加操作方式:啟動初期容積負荷可從0.2-0.5kgCOD/m3·d開始,當生物降解能力達到80%以上時,再逐步加大。若最低負荷進料,厭氧過程仍不正常COD不能消化,則進料間斷時間應延長24h或2-3d,檢查消化降解的主要指標測量VFA濃度,啟動階段VFA應保持在3mmoL/L以下。
5、當容積負荷走到2.0kgCOD/m3·d后,每次進料負荷可增大,但最大不超過20%,只有當進料增大,而VFA濃度且維持不變,或仍維持在﹤3mmoL/L水平時,進料量才能不斷增大進液間隔才能不斷減少。
6.厭氧生物處理中存在的問題及解決方法
存在問題 | 原??? 因 | 解決方法 |
1、污泥生長過慢 | 1營養(yǎng)物不足,微量元素不足; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2進液酸化度過高; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3種泥不足。 | 1增加營養(yǎng)物和微量元素; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2減少酸化度; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3增加種泥。 |
2、反應器過負荷 | 1反應器污泥量不夠; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2污泥產(chǎn)甲烷活性不足; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3每次進泥量過大間斷時間短。 | 1增加種污或提高污泥產(chǎn)量; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2減少污泥負荷; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3減少每次進泥量加大進泥間隔。 |
3、污泥活性不夠 | 1溫度不夠; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2產(chǎn)酸菌生長過快; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3營養(yǎng)或微量元素不足; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?4無機物Ca2+引起沉淀。 | 1提高溫度; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2控制產(chǎn)酸菌生長條件; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3增加營養(yǎng)物和微量元素; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?4減少進泥中Ca2+含量。 |
4、污泥流失 | 1氣體集于污泥中,污泥上浮; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2產(chǎn)酸菌使污泥分層; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3污泥脂肪和蛋白過大。 | 1增加污泥負荷,增加內(nèi)部水循環(huán); ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2穩(wěn)定工藝條件增加廢水酸化程度; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3采取預處理去除脂肪蛋白。 |
5、污泥擴散顆粒污泥破裂 | 1負荷過大; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2過度機械攪拌; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3有毒物質(zhì)存在。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?4預酸化突然增加 | 1穩(wěn)定負荷; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2改水力攪拌; ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?3廢水清除毒素。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?4應用更穩(wěn)定酸化條件 |