深度氧化技術(shù)(AOPs)可通過(guò)氧化劑的組合產(chǎn)生具有高度氧化活性的·OH,被認(rèn)為是處理難降解有機(jī)污染物的最佳技術(shù)。
引入紫外線、雙氧水聯(lián)合作用和調(diào)控反應(yīng)體系pH,可進(jìn)一步提高臭氧深度氧化法的效率。研究表明,紫外光催化臭氧化降解農(nóng)藥2, 4-二氯苯氧乙酸(2, 4-D)成效顯著,臭氧/紫外(UV)深度氧化法(比較單獨(dú)臭氧化、臭氧/紫外、臭氧/雙氧水、臭氧/雙氧水/紫外4種臭氧化過(guò)程)是最好的臭氧化處理方法。2, 4-D 200 mg·L-1的水樣,反應(yīng)30min, 2, 4-D降解完全, 75 min時(shí)礦化率達(dá)75%以上。堿性反應(yīng)氛圍有利于臭氧化反應(yīng)進(jìn)行。雙氧水的引入對(duì)2, 4-D降解無(wú)明顯促進(jìn)作用,這是因?yàn)殡p氧水分解消耗OH-,沒(méi)有緩沖的反應(yīng)體系pH降低,限制了雙氧水的分解和·OH自由基鏈反應(yīng)。文獻(xiàn)表明添加H2O2對(duì)光解效果有一定改善作用,投加量達(dá)到75 mg·L-1時(shí),水樣的COD去除率由零投加時(shí)的20%提高到40%,但過(guò)量投加對(duì)處理效果沒(méi)有進(jìn)一步促進(jìn)作用。曝氣能促進(jìn)光解效果,特別對(duì)UV/Fenton工藝作用更為顯著,光解水樣2 h后,曝氣條件下的COD去除率可從不曝氣條件下的30%提高到80%。
催化濕式氧化能實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的高效降解,同時(shí)可以大大降低反應(yīng)的溫度和壓力,為高濃度難生物降解的有機(jī)的處理提供了一種高效的新型技術(shù)。
催化劑是催化濕式氧化的核心,諸多學(xué)者致力于研究開(kāi)發(fā)新型高效的催化劑。韓利華等[ 37 ]以Cu和Ce為活性組分,制備了Cu/Ce復(fù)合金屬氧化物,比較了均相-多相催化劑的催化性能。在催化濕式氧化法處理吡蟲(chóng)啉農(nóng)藥中,分別用硝酸亞鈰和硝酸銅作催化劑,反應(yīng)一定時(shí)間后COD去除率分別達(dá)到80%和95. 5%。用硝酸銅作催化劑處理吡蟲(chóng)啉農(nóng)藥廢水具有較高的活性,但Cu2+有較高的溶出量。張翼、馬軍[ 39 ]在廢水中加入2種自制的催化劑,結(jié)果表明,只用臭氧處理的情況下7 d后有機(jī)磷的去除率為78. 03%;在催化劑A存在下,去除率可達(dá)93. 85%;在催化劑B存在下,去除率可達(dá)為88. 35%。在室溫和中性介質(zhì)中均屬于一級(jí)反應(yīng)。
ClO2是一種強(qiáng)氧化劑,堿性條件下氰根(CN-)先被氧化為氯酸鹽,氯酸鹽進(jìn)一步被氧化為碳酸鹽和氮?dú)?從而徹底消除氰化物毒性。將含氰農(nóng)藥廢水空氣吹脫除氨后,采用ClO2作為氰化物的氧化劑,氰化物濃度為60~80mg·L-1, pH為11. 5左右時(shí),按ClO2∶CN-≥3. 5(質(zhì)量比)投藥,氰化物的去除率達(dá)97%以上,氧化后廢水經(jīng)生物處理系統(tǒng)進(jìn)一步處理后各項(xiàng)指標(biāo)都能達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。