介紹了榮鋼在燒結(jié)煙氣處理的實踐經(jīng)驗,通過脫硫、脫硝、濕法靜電除塵一體化對煙氣進(jìn)行處理,最終煙氣中SO2排放<50 mg/Nm3,NOx 排放<160 mg/Nm3,粉塵排放<10 mg/Nm3,實現(xiàn)了超低排放的標(biāo)準(zhǔn)。
1 前言
燒結(jié)煙氣是燒結(jié)混合料點火后隨臺車運行,在高溫?zé)Y(jié)成型過程中所產(chǎn)生的含塵廢氣。燒結(jié)煙氣的主要特點:燒結(jié)煙氣量大,固體料循環(huán)率高;煙氣溫度較高;煙氣攜帶粉塵多;含有腐蝕性氣體,產(chǎn)生一定量的氯化氫(HCl)、硫氧化物(SOx)、氮氧化物(NOx)、氟化氫(HF)等。目前,燒結(jié)廠治理煙氣排放,主要通過燒結(jié)燃燒后的尾氣處理措施,從而減少二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)和粉塵顆粒物的排放量,從而達(dá)到空氣治理的目的。
2?燒結(jié)煙氣排放治理
2.1 脫硫處理
煙氣中硫主要來自含硫鐵料和固體燃料,燒結(jié)脫硫治理主要從兩個方面入手。一是優(yōu)化配料結(jié)構(gòu),減少高硫鐵料的配加量,同時提高固體燃料的質(zhì)量,即降低焦粉和煤粉的含硫量。二是對燒結(jié)燃燒后尾氣增加脫硫設(shè)備,從而進(jìn)行脫硫處理。
鋼鐵行業(yè)中采用最多的脫硫技術(shù)為濕式鎂法。濕式鎂法脫硫技術(shù)成熟,效率高,Mg/S 低,運行可靠,操作簡單。但脫硫產(chǎn)物的處理比較麻煩,煙溫降低不利于擴散,傳統(tǒng)濕法的工藝復(fù)雜,占地面積和投資較大。
2.1.1 濕式氧化鈣法脫硫
榮鋼集團(tuán)2011 年安裝除塵及煙氣排放在線監(jiān)測設(shè)備,2012 年在230 m2帶式燒結(jié)機增加脫硫設(shè)備石灰石—石膏濕法,也稱氧化鈣法。
pH 值一般控制在5.5~6.5。氧化鈣法脫硫優(yōu)點:操作方便,脫硫效率達(dá)到90%,達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。缺點:高鈣灰質(zhì)量要求較高,氧化鈣(CaO)含量90%以上,-0.074 mm 細(xì)度95%以上。脫硫塔內(nèi)部易結(jié)塊,漿液循環(huán)池起泡沫;副產(chǎn)品石膏不容易處理,且漿液pH 值控制不當(dāng)易形成“酸雨”。視覺上尾氣排放白色蒸汽量大,可隨風(fēng)飄出2 km。
2.1.2 濕式氧化鎂法脫硫
根據(jù)國家出臺鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)工業(yè)現(xiàn)行排放標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定了大氣污染物和特別排放限值:顆粒物一般地區(qū)排放限值為50 mg/m3,特別排放限值為40mg/m3;二氧化硫一般地區(qū)排放限值為200 mg/m3,特別排放限值為180 mg/m3;氮化物一般地區(qū)排放限值和特別排放限值均為300 mg/m3。隨著國家對排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,2015 年,榮鋼集團(tuán)將230 m2燒結(jié)鈣法脫硫改造為濕式氧化鎂法脫硫。
濕式氧化鎂法主要有技術(shù)成熟、適用性強、脫硫率高、脫硫劑來源集中等優(yōu)點。生成產(chǎn)物亞硫酸鎂,經(jīng)氧化后生成七水硫酸鎂。七水硫酸鎂送到流化床加熱,在近1 000 ℃時煅燒生成MgO 循環(huán)利用,SO2可以回收利用;副產(chǎn)品硫酸鎂回收深加工。
濕法氧化鎂法煙氣脫硫的影響因素有3個:
1)pH 值。SO2負(fù)荷決定于煙氣體積流量和原煙氣的SO2含量。加入的氫氧化鎂流量取決于SO2負(fù)荷與氫氧化鎂和SO2的摩爾比。隨著氫氧化鎂的加入,吸收塔漿液將達(dá)到某一pH 值。脫硫效率隨吸收塔中pH 的升高而提高,吸收劑達(dá)到臨界濃度時脫硫效率最高。較低的pH 值可以降低堵塞和結(jié)垢的風(fēng)險,因此在濕式鎂法煙氣脫硫中,pH 值控制在5.0~5.6 較適宜。
2)液氣比(L/G)。液—氣比常用來反映吸收劑量與吸收氣體量之間的關(guān)系。運行經(jīng)驗表明,脫硫率隨L/G 的增加而增加,特別是在L/G 較低的時候,其影響更加顯著。在實際運行中,對反應(yīng)強的氧化鎂,可適當(dāng)降低液氣比來克服其不利的影響。
3)鎂硫比(Mg/S)。鎂硫比是指脫硫塔內(nèi)煙氣
提供的脫硫劑所含鎂的摩爾數(shù)與煙氣中所含SO2摩爾數(shù)的比例。鎂硫比相當(dāng)于洗滌每摩爾SO2所用的氧化鎂的摩爾數(shù)。鎂硫比高將有利于氫氧化鎂與SO2的反應(yīng),提高煙氣脫硫效率。但鎂硫比大,則鎂的利用率下降,浪費了吸收劑。
通過230 m2燒結(jié)煙氣在線監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示,進(jìn)口SO2濃度776 mg/Nm3,出口SO2濃度23.5 mg/Nm3,脫硫效率可達(dá)到97%,比鈣法提高7%左右,SO2排放均值23.5 mg/Nm3,遠(yuǎn)低于200 mg/Nm3國家排放限值。
2.2 脫硝處理
燒結(jié)煙氣的NOx中95%為NO,NO 難溶于水,而高價態(tài)的NO2、N2O5可溶于水生成HNO2和HNO3,溶解能力大大提高,從而可與后期的SO2同時吸收,達(dá)到同時脫硫脫硝的目的。
因此目前鋼鐵行業(yè)在線檢測氮氧化物主要是NO,榮程燒結(jié)廠于2015 年7 月進(jìn)行脫硝設(shè)備投運,采用臭氧法,通過O3將NO 氧化成NO2,然后通過堿液吸收生成硝酸鹽,從而脫除煙氣中NOx。影響臭氧脫硝的主要因素:摩爾比(O3/NO)、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、吸收液性質(zhì)等,這些因素對脫硝效率有不同程度的影響。
230 m2燒結(jié)機脫硝項目正式投入運行以來,經(jīng)煙氣檢測,脫硝效率達(dá)到53%以上,出口煙氣NOx的排放濃度降到160 mg/Nm3以下,最低達(dá)到95 mg/Nm3,遠(yuǎn)低于300 mg/Nm3的國家排放限值,年減少NOx排放約550 t。
2.3 粉塵顆粒物的治理
2.3.1 機頭靜電除塵器升級改造
針對機頭電除塵極板的粘灰現(xiàn)象,重點對機頭靜電除塵做了多次升級改造。對二、三、四電場更改極板、極線材質(zhì)和結(jié)構(gòu),增重振打錘,增加振打頻次,減少粉塵排放,同時對機頭電除塵灰取樣檢測分析。對機頭電除塵灰取樣化驗成分分析結(jié)果:堿金屬含量相對較高,尤其是鉀和鈉偏高,且Cl 離子偏高。導(dǎo)致除塵灰黏性強,粘著在極板、極線上,因此操作上對電除塵進(jìn)行斷電振打,同時將電除塵灰外銷處理(一、二電場含堿金屬偏低且品位高,可循環(huán)利用),減少燒結(jié)機循環(huán)使用量,從而減少堿金屬富集,同時適當(dāng)增加燒結(jié)機鋪底料厚度,提高燒結(jié)透氣性,降低燒結(jié)負(fù)壓,電除塵極板極線的附著粘結(jié)物得到有效控制,除塵器出口含塵量明顯減低,出口粉塵排放<40 mg/Nm3。
2.3.2 增加濕法靜電除塵器
2017 年9 月榮程集團(tuán)在230 m2燒結(jié)機的脫硫裝置后投運濕法靜電除塵器,對經(jīng)過四電場干法電除塵和脫硫脫硝之后的煙氣進(jìn)行二次除塵,從而實現(xiàn)超低標(biāo)準(zhǔn)排放。濕法電除塵器采用水沖刷集塵極表面來進(jìn)行清灰,可有效收集PM 2.5 以下粉塵、SO3酸霧、氣溶膠等微細(xì)顆粒物。
濕電除塵投運后,檢測煙氣進(jìn)口粉塵濃度76.16 mg/Nm3,出口6.55 mg/Nm3,除塵效率91.4%。
處理后的粉塵含量降低到10 mg/Nm3以下,遠(yuǎn)低于國家超低排放標(biāo)準(zhǔn)。該項目投入運行后,煙氣問題得到了徹底解決,每年減少煙塵排放約166 t,進(jìn)一步促進(jìn)了區(qū)域空氣質(zhì)量的提升和改善。
2.4 生產(chǎn)過程控制
2.4.1 原料結(jié)構(gòu)控制
減少或停用高硫鐵料,如伊朗鐵粉降低鐵料中含硫量,伊朗鐵粉化學(xué)成分見表1。
2.4.2 固體燃料控制
提高固體燃料的采購標(biāo)準(zhǔn),降低硫分,控制在1%以內(nèi),從而降低燃燒過程中釋放的SO2,減少燒結(jié)煙氣的含硫量。降低煤粉揮發(fā)分,從而降低氮氧化物含量。在原料結(jié)構(gòu)不變的前提下,通過對不同揮發(fā)分的無煙末煤實驗得出,燃料中揮發(fā)分直接影響氮氧化物含量,且隨著揮發(fā)分的升高而升高。
2.4.3 溫度控制
通過對燒結(jié)煙道溫度的控制,可少量控制氮氧化物含量。實踐表明,在同等原料結(jié)構(gòu)下,當(dāng)煙道溫度控制在145~155 ℃時,氮氧化物含量最低。
生產(chǎn)中一般控制在140~160 ℃。因脫硫設(shè)備進(jìn)口溫度要求,控制在180 ℃以下,煙氣經(jīng)過主抽風(fēng)機后還會上升,因此超過165 ℃以上沒有嘗試。不同的燒結(jié)機對煙道溫度的控制標(biāo)準(zhǔn)也不一樣。影響煙道溫度的因素很多,如燒結(jié)機的漏風(fēng)率、燒結(jié)的透氣性、配料方案及測溫點位置等,需要實踐摸索找出最佳區(qū)間。
3 結(jié)語
脫硫、脫硝、濕法靜電除塵器的一體化上線,可以滿足目前國家環(huán)保政策要求。隨著國家環(huán)保要求的提高,限排放越來越嚴(yán)格,目前行業(yè)在線檢測氮氧化物主要是NO。隨著煙氣檢測設(shè)備的升級,未來檢測的有害氣體的種類也將越來越多,如NO2、二噁英、HCl 等,同時高質(zhì)量的煤炭資源減少。使用高質(zhì)量的燃料降低煙氣中SO2和氮氧化物,其性價比不高,從長遠(yuǎn)角度來看,還需要工藝設(shè)備再升級、先進(jìn)技術(shù)的引進(jìn)等。同時,增加煙氣消白設(shè)備也勢在必行,對排放的白色煙氣進(jìn)行消白,回收循環(huán)利用。