脫硫反應(yīng)分為五大類(lèi):1、氣相SO2被液相吸收;2、吸收劑的溶解;3、吸收劑的中和;4、氧化反應(yīng);5、結(jié)晶析出。
上述5個(gè)步驟是同時(shí)進(jìn)行、相互影響的。在機(jī)組穩(wěn)定運(yùn)行的狀態(tài)下,上述5個(gè)步驟應(yīng)處于一個(gè)相對(duì)平衡的狀態(tài)。但是當(dāng)機(jī)組工況調(diào)整或有其它原因時(shí),需要重新建立起平衡;否則,會(huì)造成脫硫效率低,如果控制不當(dāng)會(huì)造成凈煙氣SO2超標(biāo)。
反之,如果運(yùn)行人員控制得當(dāng)?shù)脑?huà),不僅會(huì)有效地保障脫硫高效率,而且會(huì)降低電耗和節(jié)省石灰石;漿液品質(zhì)好同時(shí)夜也有利于石膏脫水。
吸收塔系統(tǒng)主要設(shè)備介紹
1.1吸收塔介紹
吸收塔是發(fā)生吸收和氧化反應(yīng)的主要設(shè)備。吸收塔的主要功能是吸收原煙氣中的SO2、SO3、HF、HCL和粉塵,并使得最終產(chǎn)物通過(guò)脫水系統(tǒng)變?yōu)楹细竦氖嗑w。漿池上液面至噴淋層之間為吸收區(qū);而氧化反應(yīng)則主要發(fā)生在漿池內(nèi)。
吸收區(qū)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng):
當(dāng)然,在吸收區(qū)內(nèi)也有CaCO3參與的化學(xué)反應(yīng),但只有很少部分的CaCO3參與了反應(yīng)。
氧化區(qū)發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng):
我廠脫硫吸收塔直徑13.2m,高度47.77m(超改后);在機(jī)組超低排放改造時(shí),將吸收塔溢流管提升0.5m;按照原《規(guī)程》中,吸收塔正常液位為7.05m~8.05m,可計(jì)算超低改造后吸收塔最高液位應(yīng)為8.55m;但實(shí)際中加之吸收塔漿池中漿液易產(chǎn)生泡沫,吸收塔液位往往在8.4m左右就會(huì)開(kāi)始溢流(曾做過(guò)試驗(yàn))。
1.2吸收塔漿液循環(huán)泵主要參數(shù)介紹
吸收塔漿液循環(huán)泵主要參數(shù)(表一)
2.1吸收塔液位的控制
根據(jù)我廠《規(guī)程》中規(guī)定:吸收塔漿液在漿池內(nèi)停留時(shí)間不低于4min,且吸收塔內(nèi)液氣比不小于10.62L/m3,并結(jié)合上述吸收塔系統(tǒng)主要設(shè)備參數(shù)信息,可先假設(shè),吸收塔液位高度為h;吸收塔內(nèi)每小時(shí)漿液循環(huán)量為V;且,可知機(jī)組在高負(fù)荷(300MW左右)下,原煙氣流量約為120萬(wàn)m3/h。以下計(jì)算均按照機(jī)組高負(fù)荷運(yùn)行工況下來(lái)計(jì)算。
可得出以下計(jì)算結(jié)果:
吸收塔內(nèi)漿液容積 = 3.14 ×(13.2/2)2×h = 136.8h
機(jī)組負(fù)荷較高時(shí),循環(huán)泵基本運(yùn)行方式有:原有漿液循環(huán)泵三臺(tái)運(yùn)行(循環(huán)泵ABC)、原有任意兩臺(tái)漿液循環(huán)泵+新加循環(huán)泵運(yùn)行方式(循環(huán)泵ABC中任意兩臺(tái)+循環(huán)泵D)、循環(huán)泵四臺(tái)全部運(yùn)行(循環(huán)泵ABCD)。
①若,循環(huán)泵運(yùn)行ABC時(shí),可得出每小時(shí)漿液循環(huán)量為4150 ×3=12450m3/h;
可知,4min內(nèi)循環(huán)漿液量=(12450m3/h)/60h × 4min = 830m3;
此時(shí),吸收塔液位至少為:
h=830/136.8=6.1m
②若,循環(huán)泵運(yùn)行ABC任意兩臺(tái)+D時(shí),可得出每小時(shí)漿液循環(huán)量為4150 ×2+6000=14300m3/h;
可知,4min內(nèi)循環(huán)漿液量=(14300m3/h)/60h × 4min = 953.3m3;
此時(shí),吸收塔液位至少為:
h=953.3/136.8=7.0m
③若,循環(huán)泵運(yùn)行ABCD時(shí),可得出每小時(shí)漿液循環(huán)量為4150 ×3+6000=18450m3/h;
可知,4min內(nèi)循環(huán)漿液量=(18450m3/h)/60h × 4min = 1230m3;
此時(shí),吸收塔液位至少為:
h=1230/136.8=9.0m
思考點(diǎn)1:以上計(jì)算都是按照漿液在漿池內(nèi)停留時(shí)間為4min來(lái)計(jì)算的,假若氧化風(fēng)機(jī)風(fēng)量偏低時(shí),勢(shì)必會(huì)以延長(zhǎng)漿液在漿池內(nèi)停留時(shí)間來(lái)彌補(bǔ)反應(yīng)的不足?
思考點(diǎn)2:該4min是機(jī)組改造前環(huán)保參數(shù)要求在100mg/m3以?xún)?nèi)而設(shè)計(jì)的;在機(jī)組改造后,現(xiàn)在環(huán)保參數(shù)要求在20mg/m3以?xún)?nèi),相比之前的環(huán)保要求,現(xiàn)在要吸收和氧化多余的80%的SO2,依照這樣的話(huà),對(duì)于漿液在漿池內(nèi)停留時(shí)間是不是應(yīng)該要有所延長(zhǎng)或者至少氧化風(fēng)量需要加大呢?
所以,以上計(jì)算得出的吸收塔液位是各類(lèi)循環(huán)泵運(yùn)行方式下最基本的要求,是最低液位值。
加之,漿液有冒泡現(xiàn)象,此時(shí)液位很可能是虛假的高液位,實(shí)際液位可能已經(jīng)低于了要求值,這就要求運(yùn)行值班員用心操作、精準(zhǔn)把控?。ń?jīng)驗(yàn):可依照吸收塔液位計(jì)壓力變送器的變化來(lái)判斷是否為虛假液位)
2.2吸收塔循環(huán)泵運(yùn)行方式調(diào)整
根據(jù)我廠《規(guī)程》中規(guī)定:吸收塔內(nèi)液氣比不小于10.62L/m3。假設(shè)吸收塔內(nèi)每小時(shí)漿液循環(huán)量為V;且,機(jī)組在高負(fù)荷(300MW左右)下,原煙氣流量約為110~120萬(wàn)m3/h。
可知,(V×1000)/1200000 ≥ 10.62
可得:V ≥12744m3/h;
可知若機(jī)組原煙氣流量在120萬(wàn)左右時(shí),每小時(shí)漿液循環(huán)量應(yīng)大于12744m3;此時(shí),循環(huán)泵運(yùn)行方式應(yīng)采取第②類(lèi)方式。
我廠已經(jīng)完成NO.1、NO.2、NO.3、NO.4機(jī)組的超低改造工作,現(xiàn)統(tǒng)計(jì)了2018年09月25日至2018年10月26日各機(jī)組在不同負(fù)荷(常見(jiàn)負(fù)荷)下所對(duì)應(yīng)的原煙氣流量。見(jiàn)下表:
各機(jī)組負(fù)荷、原煙氣流量統(tǒng)計(jì)(表二)
2.3吸收塔內(nèi)漿液PH控制
理論上,吸收塔漿液PH值在4.5時(shí),亞硫酸根離子氧化速率最快,實(shí)際運(yùn)行中,當(dāng)PH值較低時(shí),石灰石(CaCO3)的消溶主要靠物理過(guò)程(反應(yīng)物從石灰石顆粒中遷移出來(lái)的擴(kuò)散過(guò)程)但擴(kuò)散速度限制著整個(gè)吸收塔內(nèi)的化學(xué)反應(yīng);而漿液PH值在5.0~7.0時(shí),顆粒表面的化學(xué)動(dòng)力學(xué)過(guò)程是起主要作用的,有利于反應(yīng)的快速進(jìn)行。
我廠規(guī)定吸收塔漿液PH值控制在5.0~6.0,該P(yáng)H值范圍我個(gè)人覺(jué)得只能適應(yīng)于超低改造之前的機(jī)組(凈煙氣SO2不超100mg/m3的要求)而不能應(yīng)用于超低改造后的機(jī)組,因?yàn)槌透脑旌蟮臋C(jī)組凈煙氣SO2要求值非常低,這就需要我們運(yùn)行人員把各個(gè)參數(shù)以及設(shè)備的運(yùn)行方式調(diào)控的非常好才能滿(mǎn)足超改機(jī)組的新要求。
當(dāng)脫硫吸收塔供漿方式只依照凈煙氣SO2值來(lái)操控,凈煙氣SO2偏高就繼續(xù)供漿,往往會(huì)忽視了此時(shí)吸收塔漿液的PH值,可能會(huì)經(jīng)常偏高。
此種操作方式,直接會(huì)導(dǎo)致吸收塔漿液內(nèi)CaCO3含量會(huì)越來(lái)越多,且亞硫酸根因氧化速率變慢也會(huì)富集,久而久之就會(huì)發(fā)生石灰石“鈍化現(xiàn)象”(CaCO3被亞硫酸鹽包裹,無(wú)法與煙氣中SO2接觸進(jìn)而發(fā)生反應(yīng))最終導(dǎo)致吸收塔漿液品質(zhì)慢慢惡化,甚至凈煙氣SO2不好控制。
3.運(yùn)行人員可采取的主要措施
3.1嚴(yán)格控制脫硫吸收塔漿液PH值在4.6~5.6
(1)供漿方式和供漿量的多少直接影響著吸收塔內(nèi)漿液PH值的變化,由于PH值規(guī)定范圍狹小,所以在供漿方式上要采取小流量供漿方式,以緩慢的節(jié)奏來(lái)調(diào)控PH值,這樣便于提早做好啟動(dòng)供漿泵或停止供漿泵的準(zhǔn)備,有利于更好的將PH值控制在4.6~5.6。
(2)小流量供漿時(shí),由于供漿泵管道出口處采取閥門(mén)半開(kāi)節(jié)流措施,石灰石漿液在管道內(nèi)流速會(huì)下降,為了防止?jié){液在管道內(nèi)沉積或堵塞,石灰石漿液密度要求控制在1240Kg/m3以?xún)?nèi),規(guī)定石灰石漿液箱內(nèi)漿液密度在1200~1240Kg/m3為宜。
強(qiáng)調(diào):供漿泵啟停必須嚴(yán)格參照PH值。若,PH值還未接近4.6時(shí)(偏高),凈煙氣SO2較高或者稍微超出20mg/m3時(shí),可采用除霧器上層沖洗水來(lái)臨時(shí)壓制凈煙氣SO2,待PH值降至4.6或接近時(shí)可啟動(dòng)供漿泵向塔內(nèi)補(bǔ)漿;當(dāng)PH值為4.6或低于4.6時(shí),若凈煙氣SO2比較低(甚至是個(gè)位數(shù))也要啟動(dòng)供漿泵,將PH值控制在4.6~5.6的范圍內(nèi)。
3.2嚴(yán)格控制吸收塔內(nèi)液氣比值不小于10.62L/m3
以(表二)中統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)看,NO.1機(jī)組原煙氣流量較其它機(jī)組在同負(fù)荷下的原煙氣流量要大;按照液氣比的計(jì)算公式,可以明確當(dāng)NO.1機(jī)組在負(fù)荷為290MW或以上時(shí)就應(yīng)該采用第②類(lèi)循環(huán)泵運(yùn)行方式(原循環(huán)泵任意兩臺(tái)+循環(huán)泵D);其它機(jī)組原煙氣流量較低,所以會(huì)出現(xiàn)NO.3、NO.4機(jī)組的環(huán)保參數(shù)比較好控制,特別是在低負(fù)荷式,凈煙氣SO2值會(huì)降到接近“0”值。
調(diào)整循環(huán)泵運(yùn)行方式,最主要是看原煙氣流量的大?。粏我揽繖C(jī)組負(fù)荷的大小來(lái)決定循環(huán)泵的運(yùn)行方式是盲目的、不正確的。
3.3嚴(yán)格控制吸收塔液位足夠高,滿(mǎn)足吸收塔漿液在漿池內(nèi)滯留時(shí)間不低于4min
理論上吸收塔液位越高,漿液在吸收塔內(nèi)滯留的時(shí)間就越長(zhǎng),也越有利于氧化反應(yīng)的進(jìn)行和晶體的長(zhǎng)大,對(duì)塔內(nèi)整體的化學(xué)反應(yīng)都有推動(dòng)作用??梢?jiàn),在調(diào)整吸收塔漿液循環(huán)泵運(yùn)行方式的時(shí)候,必須要考慮到吸收塔液位是否足夠高,是否可以滿(mǎn)足吸收塔漿液在漿池內(nèi)滯留時(shí)間不低于4min。按照計(jì)算公式,可以精確的計(jì)算出:
①當(dāng)循環(huán)泵運(yùn)行ABC三臺(tái)時(shí),吸收塔液位必須高于6.1米;
②當(dāng)循環(huán)泵運(yùn)行ABC任兩臺(tái)+循環(huán)泵D時(shí),吸收塔液位要高于7.0米;
③當(dāng)循環(huán)泵運(yùn)行ABCD四臺(tái)時(shí),吸收塔液位要高于9.0米(我廠吸收塔液位無(wú)法達(dá)到,所以不建議長(zhǎng)時(shí)間同時(shí)運(yùn)行四臺(tái)循環(huán)泵,會(huì)導(dǎo)致亞硫酸根富集,漿液品質(zhì)惡化);
結(jié)合我廠實(shí)際情況,建議將吸收塔液位控制在7.2~7.8米。
4.脫硫運(yùn)行方式調(diào)整前和調(diào)整后,各機(jī)組凈煙氣SO2超標(biāo)統(tǒng)計(jì)如下
4.1運(yùn)行方式調(diào)整前:
按照原來(lái)供漿方式和循環(huán)泵運(yùn)行方式以及吸收塔液位控制方式等,記錄了從2018年09月26日到10月18日共23天的各機(jī)組超標(biāo)情況:
各機(jī)組凈煙氣SO2超標(biāo)統(tǒng)計(jì)(表三)
4.2運(yùn)行方式調(diào)整后:
依照以上“運(yùn)行人員可采取的主要措施”后統(tǒng)計(jì)了2018年10月19日至11月12日共計(jì)25天各機(jī)組凈煙氣SO2超標(biāo)情況:
各機(jī)組凈煙氣SO2超標(biāo)統(tǒng)計(jì)(表四)
依據(jù)上兩表記錄,得出結(jié)論:運(yùn)行方式未調(diào)整前23天4臺(tái)機(jī)組累計(jì)共超標(biāo)15次;而采用新的運(yùn)行方式調(diào)整后25天4臺(tái)機(jī)組累計(jì)共超標(biāo)3次??梢钥隙?,我廠脫硫采用新的運(yùn)行方式對(duì)機(jī)組凈煙氣SO2的控制是非常有效果的。