引言:隨著我國城市化進程的發(fā)展,各大中城市對城市功能重新科學規(guī)劃,將市區(qū)的工業(yè)企業(yè)遷至位于城市遠郊的工業(yè)園區(qū),而原廠區(qū)則用于房地產(chǎn)開發(fā)。這些工業(yè)企業(yè)一般建廠時間較長,建廠初期由于國家的法律法規(guī)要求較低,再加上當時企業(yè)管理跟不上,跑冒滴漏等污染現(xiàn)象司空見慣,按照國家規(guī)定,工業(yè)用地轉(zhuǎn)為居民用地時,需要對原場地進行環(huán)境評價,受到污染的土壤要進行治理,達到要求后方可使用。水泥窯協(xié)同處置工藝作為“資源化、無害化”處置污染土壤的典范得到越來越多的應(yīng)用。
公司于2014年7~10月在第一分公司1號線共處置污染土壤約1.6萬噸,該批污染土壤的來源為河北某化工公司原廠區(qū)被污染的土地,土壤主要受到農(nóng)藥和化工產(chǎn)品等有機物污染。此項目為河北省北京以南地區(qū)第一個水泥窯協(xié)同處置污染土壤的項目,取得了良好的經(jīng)濟效益和社會效益。
1污染土壤的主要成分組成
污染土壤的主要無機成分和普通土壤沒有任何區(qū)別,對污染土壤的抽樣檢測數(shù)據(jù)匯總見表1。
從表1可以看出污染土壤的堿和氯離子的含量較高,會對水泥熟料的生產(chǎn)造成不利影響。
按照委托方提供的環(huán)評報告檢測數(shù)據(jù),此批污染土壤中含有的主要污染成分為:二甲苯,1,2-二氯乙烷,氯仿和多環(huán)芳烴類物質(zhì)。
水泥窯內(nèi)氣體溫度和物料溫度分別高達1800℃和1450℃,在這種高溫下長時間的停留,多環(huán)芳烴和乙苯、二甲苯(總)都可以完全燃燒和徹底分解。另外,污染土壤的無機成分與水泥原材料之一——粉煤灰近似,可以部分替代粉煤灰煅燒成為水泥熟料。
2污染土壤進場前準備工作
1)污染土壤進場前需要對其暫存場地進行環(huán)保驗收,如果不是新建的污染土壤專用充氣大棚,則需要對儲存?zhèn)}進行環(huán)保改造。首先場地需要提前鋪設(shè)防滲隔離膜層,防止二次污染場地土壤;其次要對儲存棚進行密封改造,還要增加通風、除臭設(shè)備和監(jiān)測儀器,最終通過環(huán)保部門或業(yè)主監(jiān)理的環(huán)保驗收才能投入使用。
2)對現(xiàn)場接觸人員進行崗前培訓,宣講污染土壤的來源、防護措施等內(nèi)容,健全勞保、職業(yè)健康檢測等措施,消除職工的不解和抵觸情緒。
3)對職工發(fā)放專用的活性炭口罩,按使用小時數(shù)定期更換,對接觸的崗位人員重點監(jiān)控健康狀況,處置工作完成后進行專項體檢,防止職業(yè)健康損害的發(fā)生。
4)在正式處置前需對水泥窯進行一定的技術(shù)改造,在窯尾煙室處開口,加裝物料計量、提升、輸送裝置,還要做好密封,以保證水泥生產(chǎn)工況的穩(wěn)定。
3處置方案
水泥窯處置普通廢物的方法一般有兩種:
一是從生料磨配料添加。一般無機廢物如粉煤灰、爐渣等采用此方法處置,其優(yōu)點是經(jīng)過了生料均化配料成分可控,對熟料燒成系統(tǒng)影響小。但由于生料磨內(nèi)溫度較高(約200℃左右),可能會造成污染土壤中有機污染物的揮發(fā),所以從生料配料添加不適合本項目。
二是從預(yù)熱器分解爐添加。此處置方案雖然對生產(chǎn)有一定的不利影響,但適合于含有機污染物(尤其是揮發(fā)性有機污染物)的物料處置。因為本次處置的污染土壤源于化工有機原料,故選擇從預(yù)熱器分解爐
添加,同時考慮煙室縮口上方氣體流速較快,最終選擇煙室縮口上方為污染土壤加入點。
污染土壤從窯尾煙室進入水泥回轉(zhuǎn)窯,氣體(>800℃)停留時間長達20s以上,完全可以保證污染土壤中的有機污染物完全燃燒和徹底分解。在水泥窯的高溫條件下,污染土壤中的有機污染物迅速蒸發(fā)和氣化,高溫氣流與高溫、高細度、高濃度、高吸附性、高均勻性分布的堿性物料充分接觸,有效地抑制酸性物質(zhì)的排放,使得SO2和Cl等有機化學成分化合成無機鹽類固定下來。
處置污染土壤時,將其用密閉車輛由貯存大棚倒運至污染土壤卸料點,為避免卸料時揮發(fā)性有機物的逸出以及揚塵造成的二次污染,卸料區(qū)將加裝除塵器、設(shè)置防塵簾等密閉措施。卸料完成后,卸料區(qū)域?qū)⑻幱诜忾]狀態(tài)。污染土壤經(jīng)板式喂料機進入皮帶秤計量,計量后的土壤經(jīng)提升機由密閉輸送裝置進入窯尾煙室喂料點進行高溫焚燒,完成污染土壤的整個入窯過程。
熟料的率值控制指標處置前后無變化,通過初步配料計算,摻加3%左右的污染土壤后,通過降低其他原材料堿含量的方式,部分抵消污染土壤帶入的堿,可使水泥熟料中鈉當量達到內(nèi)控指標≤0.8%的要求。為了保證水泥產(chǎn)品的質(zhì)量,減少污染土壤中水分對水泥窯工況的影響,降低處置污染土壤的成本,同時考慮水泥生產(chǎn)計劃和質(zhì)量安全隱患,本次處置過程中,按照3%的污染土壤添加量進行處置。
4處置污染土壤產(chǎn)生的影響及應(yīng)對措施
4.1對生產(chǎn)過程及熟料產(chǎn)量的影響及應(yīng)對措施
7月15日開始摻加污染土壤,初期生產(chǎn)系統(tǒng)未見明顯影響,摻加5~6天后窯尾煙室結(jié)皮明顯增多,在系統(tǒng)拉風不變的情況下,預(yù)熱器負壓增加,每班清煙室縮口次數(shù)增加,現(xiàn)場反映結(jié)皮偏多但不太硬;窯皮掉、掛頻繁,窯內(nèi)后部時常有結(jié)厚圈現(xiàn)象,調(diào)整系統(tǒng)后又掉落,此情況應(yīng)該與系統(tǒng)中堿含量增多有關(guān)。使用污染土壤約10天后,在頭尾煤用量不變的情況下,窯投料量從平均179.65t/h降至175.56t/h,下降約2.3%。
在8月份的1號窯大修中檢查預(yù)熱器發(fā)現(xiàn)三次風管道內(nèi)積灰多,三次風閥門處結(jié)皮多,閥門兩側(cè)結(jié)皮嚴重,已嚴重影響系統(tǒng)通風;余熱鍋爐內(nèi)結(jié)皮也明顯增多。三次風管道內(nèi)結(jié)皮多造成通風量及風溫不足,進而導致分解爐溫度低,煤粉不能完全燃燒,最終導致7月底8月初窯系統(tǒng)臺時產(chǎn)量降低。
三次風管及三次風鍋爐結(jié)皮照片見圖1。
經(jīng)檢驗結(jié)皮與熟料化學成分對比見表2。
由于污染土壤存在較高的堿、氯離子等有害成分,在水泥窯及預(yù)熱器系統(tǒng)高溫環(huán)境下,易在過渡帶就熔融并揮發(fā)遇冷凝聚富集,對熟料生產(chǎn)帶來一定的負面影響。污染土壤進入分解爐后,預(yù)熱器生料中堿含量會長時間處在一個較高水平,與Cl-、SO3等高揮發(fā)成分形成氯化堿(RCl)和硫酸堿(R2SO4)等化合物,并快速在預(yù)熱器內(nèi)富集、黏附,易造成窯及預(yù)熱器中耐火材料的堿裂,影響耐火材料使用壽命;更主要的是在預(yù)熱器上大量富集極易造成結(jié)皮嚴重增多,影響系統(tǒng)通風,導致人工清理次數(shù)和難度增加,結(jié)皮的頻繁脫落容易造成堵塞預(yù)熱器的工藝事故。
有害成分的增加使熟料在窯內(nèi)的液相量提前出現(xiàn)、黏度增加,熟料容易出大塊,窯內(nèi)易結(jié)圈、結(jié)蛋,熟料煅燒困難。為盡量避免液相過早、過多出現(xiàn),技術(shù)人員在生產(chǎn)中采取了適當提高熟料硅率、提高燒成溫度、增加頭煤用量或減產(chǎn)等方法,通過不斷調(diào)整來降低其對熟料質(zhì)量的影響,卻又進一步使系統(tǒng)穩(wěn)定性變差,影響窯系統(tǒng)的臺時產(chǎn)量。
8月份大修期間現(xiàn)場工人對系統(tǒng)結(jié)皮(包括余熱發(fā)電鍋爐及三次風鍋爐積灰、結(jié)皮)進行了徹底清理,再次運行之后產(chǎn)量恢復到摻加污染土壤之前的水平。系統(tǒng)再次運行后,對原材料進行了調(diào)整,降低了生料其他原材料的堿含量,使生料中的K2O含量月均值從0.64%降至0.53%,從而使系統(tǒng)有害成分的總量降低。同時縮短定檢周期,定檢間隔較之前縮短了7~10天,從而使系統(tǒng)所受影響較大修之前有明顯好轉(zhuǎn)。
4.2對系統(tǒng)能耗的影響及應(yīng)對措施
在處置污染土壤初期的7月底至8月初,受三次風管結(jié)皮影響,在頭尾煤不變的情況下,投料量降低4t/h左右,從而導致煤耗、電耗增加。經(jīng)過核算此時熟料產(chǎn)量降低了2.74t/h,實物煤耗增加了0.84kg/t,電耗相應(yīng)增加0.67kWh/t。在8月份大修清理三次風管結(jié)皮后,窯投料量和能耗恢復到正常水平。
4.3對余熱發(fā)電量的影響及應(yīng)對措施
7月開始處理污染土壤一周后,余熱發(fā)電車間反映三次風鍋爐風量偏小、風溫偏低,余熱窯頭鍋爐入口溫度逐步下降至480℃,蒸發(fā)量逐步下降至9.7t/h,相比6月份工況,鍋爐入口溫度下降了40℃,鍋爐蒸發(fā)量下降了1.27t/h。主要是由于三次風鍋爐積灰、結(jié)皮加劇,換熱效果差造成主蒸汽溫度下降30℃左右(結(jié)皮嚴重時主蒸汽溫度僅340℃左右,清結(jié)皮后主蒸汽溫度提高到正常值370~380℃),發(fā)電機負荷同比下降0.2MW。8月3日大修后清理窯頭、三次風鍋爐積灰、結(jié)皮后,窯頭鍋爐蒸發(fā)量上升至平均11.7t/h,比7月下旬蒸發(fā)量上升2t/h, ?主蒸汽溫度升高40℃,發(fā)電機負荷上升0.6MW。正常運行至9月22日,運行參數(shù)逐步下降,窯頭鍋爐入口溫度最低僅430℃,窯頭鍋爐蒸發(fā)量7.9t/h,發(fā)電機負荷又下降至7月份發(fā)電量水平。9月底再次清理窯頭鍋爐及三次風鍋爐積灰、結(jié)皮后,發(fā)電量恢復正常。
4.4對熟料、水泥強度的影響及應(yīng)對措施
在生料中摻加污染土壤,造成生料易燒性的變化和有害成分的增加,對窯系統(tǒng)帶來一系列的不利影響,進而導致熟料強度尤其是28d強度出現(xiàn)明顯下滑,同時對水泥強度尤其是28d抗壓強度造成一定影響,具體數(shù)據(jù)見表3。
從表3可看出,使用污染土壤之后熟料3d、28d平均抗壓強度分別較使用前下降2.2%和2.8%;同樣出廠水泥強度也有所下降,9月份由于調(diào)整了水泥配比使水泥強度有所恢復。
5總結(jié)
水泥窯協(xié)同處置污染土壤關(guān)鍵的問題是消除或降低污染土壤中有害成分對系統(tǒng)的影響,由于本處置生產(chǎn)線沒有旁路放風,所以只能通過加強結(jié)皮清理和縮短定檢周期來實現(xiàn);另外,在生料配料時使用氯、堿等有害成分低的原材料也是保持系統(tǒng)穩(wěn)定的一項重要措施。本項目處置過程中的煙氣排放及周邊大氣污染物經(jīng)第三方檢測機構(gòu)檢測,排放數(shù)據(jù)符合相關(guān)標準要求。
通過本案例,我公司積累了水泥窯協(xié)同處置污染土壤的相關(guān)經(jīng)驗,為將來公司處置其他廢物奠定了基礎(chǔ);同時本項目為我公司增加了數(shù)十萬元的經(jīng)濟效益,在水泥行業(yè)產(chǎn)能過剩、市場需求萎縮的今天,協(xié)同處置廢物無疑是水泥企業(yè)轉(zhuǎn)型升級、探索循環(huán)經(jīng)濟發(fā)展模式的重要出路。