危險廢物是指列入《國家危險廢物名錄》或者根據(jù)國家規(guī)定的危險廢物鑒別標準和鑒別方法認定的具有腐蝕性、毒性、易燃性、反應性等一種以上危險特性的固體、液體或其他形態(tài)的廢物。危險廢物處置技術包括焚燒處置技術、非焚燒處置技術、安全填埋等。危險廢物的熱解-氣化處置工藝指將危險廢物先經(jīng)過熱解、再進行高溫氣化。高溫氣化熔融可有效防止二噁英的生成，同時可將重金屬熔融于爐渣中，使二噁英類、重金屬等二次污染物排放降至最低，接近零排放。熔融后的灰渣是一種優(yōu)良的建筑材料，減輕了填埋處置場的負擔。

Aspen Plus是一種大型通用流程模擬系統(tǒng)，它用嚴格的計算方法進行單元和全過程計算，不僅可用于化工過程模擬，而且可用于動力、煤炭利用和環(huán)境保護等許多工業(yè)領域。本文利用Aspen Plus軟件對由廢活性炭、焦油渣、中藥渣、皮革組成的混合物料進行了熱解-氣化/燃燒的模擬研究。

1 危險廢物的處置工藝流程

將危險廢物廢活性炭、焦油渣與固體廢棄物中藥渣、皮革通過配合組成混合危險廢物物料（簡稱混合物料），采用熱解-氣化技術進行資源化綜合利用，其處置工藝流程如圖1所示。

圖1 危險廢物熱解-氣化/燃燒處置工藝流程

混合物料先經(jīng)過干燥熱解處理，熱解后的半焦和熱解氣分別進入高溫氣化爐進行氣化或燃燒。通過調(diào)節(jié)氧氣比例，實現(xiàn)氣化或燃燒工藝模擬，高溫氣化爐采用液態(tài)排渣。氣化/燃燒產(chǎn)生的合成氣（煙氣）到下游工段繼續(xù)處理。

2 模型的建立

2.1 模擬模型

采用Aspen Plus軟件進行混合物料的熱解-氣化工藝模擬，模擬模型如圖2所示，其中實線代表物料線路，虛線代表熱量線路。模擬中Aspen Plus操作單元模塊說明見表1，物料及熱量符號說明見表2。在25℃和0.4 MPa下，混合物料FQW（非常規(guī)組分NC）經(jīng)過干燥模塊DRYING(RYield反應器）后，通過分離模塊SEP-1(Sep2類型）除去混合物料中的水分。接著進入熱解模塊RPYROLYS(RYield反應器），再通過分離模塊SEP-2(Sep2類型）得到熱解氣體（PYRO-GAS）和半焦（CHAR）。熱解氣體和干燥模塊產(chǎn)生的水分都作為熱解氣送入氣化反應模塊GASI(RGibbs反應器）。半焦被送入半焦轉(zhuǎn)化模塊CHAR-DEC(RStoic反應器），該模塊將非常規(guī)固體物質(zhì)半焦按照元素質(zhì)量平衡分解為常規(guī)的組分（C、H2、O2、N2、S），再送入氣化反應模塊。

圖2 混合物料的熱解-氣化Aspen Plus模擬模型

DRYING—干燥模塊SEP-1/2/3/4—氣固分離模塊RPYROLYS—熱解模塊MIX1/2/3—混合模塊CHAR-DEC—半焦轉(zhuǎn)化模塊GASI—氣化反應模塊SLB—換熱器模塊

表1 Aspen Plus模型中模塊應用說明

表2 Aspen Plus模型中物料及熱量符號說明

選用純氧為氣化劑送入氣化反應模塊中進行氣化反應。采用換熱器模塊SLB(Heater類型）模擬氣化反應放出的熱量與水冷壁之間的換熱。氣化產(chǎn)物經(jīng)過混合模塊MIX3(Mixer類型）與水進行急冷處理，最后通過氣固分離模塊SEP-4(Sep2類型）分離急冷后的合成氣和灰渣。

2.2 組分和物性方法定義

系統(tǒng)模型建立過程中使用的常規(guī)組分有C、S、O2、CO、H2、CO2、H2O、CH4等，在Aspen Plus中定義為Conventional，而原料混合物料、半焦和產(chǎn)品灰則為非常規(guī)固體，定義為Nonconventional。該混合物料的熱解-氣化模擬與煤的氣化模擬類似，采用RK-SOAVE方程比較合適；對于水和水蒸氣則采用STEAMNBS方程更為適宜。因此，除了SLB模塊選用STEAMNBS方程，其余物性方法選用RK-SOAVE方程。

2.3 模型參數(shù)設置

為便于模擬計算，對熱解模塊RPYROLYS、半焦轉(zhuǎn)化模塊CHAR-DEC和氣化反應模塊GASI的模型參數(shù)進行了設定：（1）模塊RPYROLYS各組分的產(chǎn)率通過實驗得到[4]，計算時模塊RPYROLYS需要設定半焦的工業(yè)分析、元素分析及硫分析數(shù)據(jù)。（2）模塊CHAR-DEC的作用是將非常規(guī)固體物質(zhì)半焦按照元素質(zhì)量平衡分解為常規(guī)的組分C、H2、O2、N2、S，需要通過Fortran語言或Excel編寫的Calculator模塊實現(xiàn)。（3）模塊GASI設置壓力和溫度參數(shù)，并且設置熱量損失。

3 模擬結(jié)果

采用某項目實際使用的混合物料為原料，以1 850 kg/h、25℃、0.4 MPa條件進入模擬系統(tǒng)。原料的工業(yè)分析和元素分析數(shù)據(jù)見表3。表3中的數(shù)據(jù)作為Aspen Plus軟件模擬的初始數(shù)據(jù)。

表3 混合物料的工業(yè)分析和元素分析

其他總體模擬條件為：熱解壓力0.4 MPa，溫度550℃；氣化壓力0.38 MPa，溫度1 500℃；氣化爐熱損失200 k W；水冷壁給水溫度105℃，壓力1.6 MPa。

3.1 典型氣化工況

原料混合物料經(jīng)過熱解、氣化后，可以得到合成氣和灰渣。以有效氣（CO+H2）含量作為衡量標準進行合成氣品質(zhì)的評估。

模擬條件：氧氣流量740 m3/h。

模擬結(jié)果：熱解爐熱量Q1=-1 137 k W（需要加熱）；氣化爐與水冷壁換熱量Q2=152 k W (折合蒸汽產(chǎn)量215 kg/h)；合成氣產(chǎn)量3 057 m3/h（急冷前GAS-0氣相組分）。

急冷前后合成氣主要成分見表4。

表4 急冷前后合成氣主要成分（體積分數(shù)）

由表4可知，爐內(nèi)急冷后的濕合成氣有效氣CO+H2體積分數(shù)達到了70%左右。急冷后合成氣的含水量主要跟急冷后的溫度有關，急冷溫度越低，含水量越高。爐內(nèi)急冷前的合成氣有效氣CO+H2體積分數(shù)超過了90%，基本上達到了煤氣化的水平。因此，該混合物料氣化產(chǎn)生的合成氣有很高的經(jīng)濟價值，該工藝可以實現(xiàn)危險廢棄物減量化、無害化、資源化處理，從而變廢為寶。

3.2 燃燒工況

通過調(diào)整氧氣比例，熱解后的混合物料經(jīng)過氣化爐時可實現(xiàn)燃燒工藝模擬。

模擬條件：氧氣流量2 340 m3/h。

模擬結(jié)果：熱解爐熱量Q1=-1 137 k W，與氣化工況相同；氣化爐與水冷壁換熱量Q2=8 573 k W (折合蒸汽產(chǎn)量12 200 kg/h)。

煙氣（爐內(nèi)水急冷前）主要成分見表5。

表5 煙氣（爐內(nèi)水急冷前）主要成分（體積分數(shù)）%

為了保證充分燃燒，高溫燃燒工藝設計氧氣過量5%左右，與氣化工藝相比，耗氧量大幅增加，優(yōu)點是可以產(chǎn)生較多的蒸汽。

3.3 氧氣量的影響

氣化反應和燃燒反應的區(qū)別主要是所供氧氣量不同，氣化為供氧不足時的不充分燃燒。

3.3.1 氧氣量對產(chǎn)品氣的影響

氧氣量對產(chǎn)品氣（急冷前）中CO、H2及CO+H2含量的影響如圖3所示。

圖3 氧氣量對產(chǎn)品氣的影響

從圖3可以看出，隨著氧氣流量的增加，產(chǎn)品氣中CO、H2及CO+H2含量均逐漸下降，氣化反應慢慢變成了充分燃燒反應。隨著氧氣流量從740 m3/h增加到2 340 m3/h,CO+H2體積分數(shù)從約92%減小到接近零。這是由于隨著氧氣流量的增加，部分CO、H2與氧氣反應生成了CO2和H2O，此反應過程為放熱反應，因此隨著氧氣流量的增加，會引起高溫氣化爐的水冷壁蒸汽產(chǎn)量增加。在滿足氣化溫度的條件下，適當減小氧氣流量，可以提高氣化反應產(chǎn)品氣的CO+H2含量。

3.3.2 氧氣量對水冷壁換熱量的影響

氧氣量對氣化爐水冷壁換熱量Q2的影響見圖4。

圖4 氧氣量對水冷壁換熱量Q2的影響

從圖4可以看出，氣化爐水冷壁換熱量Q2隨著氧氣流量的增加而增大。隨著氧氣流量從740 m3/h增加到2 340 m3/h,Q2從152 k W增加到8 573 k W。在滿足氣化溫度的條件下，減小氧氣流量，減小水冷壁換熱量Q2（極限情況下Q2=0），可以提高氣化反應產(chǎn)品氣的CO+H2含量。

3.4 經(jīng)濟分析

混合物料的氣化工藝和燃燒工藝的主要物料消耗是氧氣，產(chǎn)出是蒸汽和合成氣。氣化工藝和燃燒工藝的經(jīng)濟分析比較如表6所示。

注：不考慮燃燒產(chǎn)生的高溫煙氣和氣化產(chǎn)生的高溫合成氣的熱經(jīng)濟價值。其他投入產(chǎn)出品價格按照氧氣0.5元/m3、蒸汽180元/t、合成氣1.2元/m3計算。

表6 氣化工藝和燃燒工藝的經(jīng)濟分析比較

從表6可以看出，該混合物料的處理采用氣化工藝比燃燒工藝更具優(yōu)勢，不僅節(jié)省耗氧量，同時可以產(chǎn)出高質(zhì)量的合成氣。氣化工藝收益約是燃燒工藝的3倍，比燃燒工藝有更好的經(jīng)濟效益。

4 結(jié)論

4.1采用氣化工藝處理混合物料，不僅節(jié)省耗氧量，而且可以產(chǎn)出高質(zhì)量的合成氣。在滿足氣化溫度的條件下，減小氧氣流量，減小水冷壁換熱量Q2（極限情況下Q2=0），可以提高氣化反應產(chǎn)品氣的CO+H2含量。

4.2氣化工藝收益約是燃燒工藝的3倍，比燃燒工藝有更好的經(jīng)濟效益。