01前言
目前，國(guó)內(nèi)日用玻璃企業(yè)普遍采用干法、半干法脫硫工藝，脫硫過(guò)程中產(chǎn)生大量的脫硫渣。以2019年日用玻璃制品及玻璃包裝容器產(chǎn)量2657.93萬(wàn)噸計(jì)算，年產(chǎn)脫硫渣約18~20萬(wàn)噸。
國(guó)內(nèi)日用玻璃企業(yè)對(duì)干法/半干法脫硫渣一般采取堆存、廢棄或填埋等方法，由此產(chǎn)生了土地資源的浪費(fèi)和二次污染等問(wèn)題。如何對(duì)脫硫廢渣進(jìn)行綜合利用，變廢為寶，使產(chǎn)業(yè)效益最大化，是玻璃企業(yè)必須面對(duì)的問(wèn)題。
筆者對(duì)日用玻璃爐窯脫硫渣綜合利用現(xiàn)狀和問(wèn)題進(jìn)行了分析，并提出了一些建議，供相關(guān)單位參考。由于作者水平有限，不足之處在所難免，敬請(qǐng)讀者批評(píng)指正。
02脫硫廢渣成分分析
國(guó)內(nèi)對(duì)日用玻璃企業(yè)脫硫渣的研究較少，通過(guò)文獻(xiàn)查閱，對(duì)平板玻璃脫硫渣成分進(jìn)行了分析，如下所述：
某平板玻璃A企業(yè)以Na2CO3為脫硫劑的噴霧干燥脫硫工藝，其脫硫渣主要由煙氣脫硫過(guò)程中生成的脫硫副產(chǎn)物和少量經(jīng)布袋除塵器捕捉的煙氣粉塵兩部分組成。通過(guò)X熒光分析，主要成分如表1所示。由表1可知，其主要成分是煙氣脫硫階段生成的Na2SO4、Na2SO3和少量玻璃原料、燃料引入的化合物。
某平板玻璃B企業(yè)以苛性鈉為脫硫劑，其脫硫渣主要成分如表2所示。
某平板玻璃C企業(yè)采用半干法脫硫工藝，其脫硫渣主要成分如表3所示。
與平板玻璃企業(yè)相比，日用玻璃企業(yè)脫硫渣成分相對(duì)復(fù)雜。我單位對(duì)部分企業(yè)（采用碳酸氫鈉干法脫硫工藝）脫硫渣成分進(jìn)行了檢測(cè)，檢測(cè)手段包括FTIR、XRF、SEM-EDS等技術(shù)，結(jié)果如表4所示。
03脫硫渣綜合利用問(wèn)題分析
（1）脫硫渣成分較復(fù)雜。如上文所述，日用玻璃企業(yè)脫硫渣成分相對(duì)復(fù)雜，如氟化鈉含量高。《日用玻璃行業(yè)規(guī)范條件（2017年本）》規(guī)定：日用玻璃生產(chǎn)企業(yè)禁止使用含氟原輔材料（全電熔窯除外）。氟化鈉（CAS號(hào)：7681-49-4）屬于有毒物質(zhì)，根據(jù)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 毒性物質(zhì)含量鑒別》（GB 5085.6-2007）相關(guān)規(guī)定，當(dāng)一種或一種以上有毒物質(zhì)的總含量≥3%時(shí)，該類固體廢物屬于危險(xiǎn)廢物。因此，為避免脫硫渣成為危險(xiǎn)廢物，應(yīng)從源頭削減含氟物質(zhì)的使用，或改變脫硫治理工藝。
（2）綜合利用水平較低。脫硫渣綜合利用途徑主要包括制作石膏板、石膏砌塊、石膏粉料、水泥緩蝕劑、回填礦井、改良土壤、筑路、制磚、污泥中和等，也有企業(yè)研究將半干法脫硫渣替代部分玻璃原料。但總體而言，脫硫渣綜合利用水平仍較低。通過(guò)查詢?nèi)珖?guó)排污許可證管理信息平臺(tái)（C3054、C3055、C3056部分），選取231家企業(yè)（有爐窯），僅36家企業(yè)填報(bào)了脫硫固體廢物產(chǎn)生量，占比15.58%。脫硫固體廢物產(chǎn)生量21172.64t/a，自行利用量9432t/a，自行處置量377t/a，委托利用量3608.99t/a，委托處置量7734.65t/a。
（3）處理處置尚不規(guī)范。目前，對(duì)于尚未實(shí)現(xiàn)綜合利用的脫硫渣，企業(yè)對(duì)其利用處理處置措施尚不規(guī)范。如部分企業(yè)的脫硫渣采用自行貯存，與排污許可證申報(bào)的委托利用、委托處置的方式不一致。部分企業(yè)脫硫渣貯存場(chǎng)所不符合《一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB 18599-2020）相關(guān)技術(shù)要求，防滲漏、防流失、防揚(yáng)散等措施不到位。
04建議
1、推進(jìn)清潔生產(chǎn)技術(shù)升級(jí)換代。使用清潔燃料和原料，減少二氧化硫產(chǎn)生量。從源頭削減氟化物的引入量。如在澄清劑中可選用硝酸鹽、硫酸鹽等代替氟化物的使用，在乳濁劑中可選用磷酸鹽、錫化合物等，在助熔劑中可選用硼化合物、硝酸鹽等。
2、加強(qiáng)綜合利用技術(shù)研發(fā)應(yīng)用。與火電等行業(yè)產(chǎn)生的脫硫石膏相比，玻璃行業(yè)脫硫渣存在產(chǎn)生量相對(duì)少、分布分散、成分復(fù)雜等特點(diǎn)，對(duì)于脫硫渣的綜合利用需要具體問(wèn)題具體分析。根據(jù)歐洲的玻璃制造企業(yè)的成熟經(jīng)驗(yàn)，脫硫渣可被作為玻璃原料使用。國(guó)內(nèi)部分平板玻璃和日用玻璃企業(yè)也探索性的將脫硫渣回收于生產(chǎn)。建議針對(duì)脫硫渣開(kāi)展再利用、再循環(huán)等關(guān)鍵技術(shù)的研發(fā)應(yīng)用和推廣。
3、強(qiáng)化環(huán)保政策法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)引導(dǎo)?，F(xiàn)行政策法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)已對(duì)脫硫渣提出了一定要求，但尚不全面。如《煙氣脫硫工藝設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB 51284-2018）、《煙氣脫硫石膏》（GB/T 37785-2019）等標(biāo)準(zhǔn)提出了無(wú)水亞硫酸鈉、石膏等質(zhì)量要求?！恫Ａе圃鞓I(yè)污染防治可行技術(shù)指南》（HJ 2305-2018）提出了脫硫渣綜合利用方向，指出：脫硫石膏可用于做水泥緩蝕劑或制作石膏板，也可以根據(jù)其品質(zhì)用于生產(chǎn)石膏粉料、石膏砌塊、回填礦井、改良土壤等。半干法脫硫產(chǎn)生的灰渣可用于筑路、制磚、污泥中和等。在大氣污染防治、固體廢物污染防治相關(guān)政策文件中應(yīng)進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)對(duì)脫硫渣的環(huán)境管理要求，提高地方生態(tài)環(huán)境管理部門和企業(yè)對(duì)脫硫渣的環(huán)境管理的重視程度。針對(duì)日用玻璃行業(yè)脫硫渣的實(shí)際特點(diǎn)，制訂相關(guān)綜合利用技術(shù)規(guī)范和副產(chǎn)物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范并提高其綜合利用水平。
4、加強(qiáng)固體廢物排查整治工作。根據(jù)《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》、《一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB 18599-2020）等法律法規(guī)政策標(biāo)準(zhǔn)的要求，開(kāi)展日用玻璃行業(yè)固體廢物排查和整治工作。根據(jù)《關(guān)于加強(qiáng)危險(xiǎn)廢物鑒別工作的通知》（征求意見(jiàn)稿）等文件要求，重點(diǎn)開(kāi)展危險(xiǎn)廢物鑒別工作。排查脫硫渣產(chǎn)生量、貯存、流量等情況，對(duì)照企業(yè)環(huán)評(píng)和排污許可相關(guān)要求，檢查脫硫渣污染防治措施落實(shí)及環(huán)境守法等情況。
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