摘要:垃圾滲濾液是一種重污染的有毒有機(jī)廢水,對(duì)生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重的威脅。本文綜述了垃圾滲濾液現(xiàn)有的膜處理技術(shù),與傳統(tǒng)處理工藝相比,膜技術(shù)具有低能高效等優(yōu)點(diǎn),是未來(lái)滲濾液處理技術(shù)的重要發(fā)展方向。由于垃圾滲濾液組成的復(fù)雜性,根據(jù)不同處理目的,微濾膜(MF)、超濾膜(UF)、納濾膜(NF)和反滲透膜(RO)4 種膜在垃圾滲濾液處理中都得到了一定的應(yīng)用??偨Y(jié)發(fā)現(xiàn),其中MF 和UF 對(duì)滲濾液的處理效果較差,一般作為滲濾液的預(yù)處理技術(shù);NF 和RO 對(duì)滲濾液的處理效果較好,主要作為其深度處理技術(shù)。然而,膜污染阻礙了膜技術(shù)在滲濾液處理方面的發(fā)展與應(yīng)用,為此可通過(guò)研究開(kāi)發(fā)新型膜材料、有效的預(yù)處理技術(shù)和膜分離工藝優(yōu)化等方面來(lái)防止膜污染的發(fā)生,以便膜技術(shù)在滲濾液及其他水處理方面得到更加廣泛的應(yīng)用。
關(guān)鍵詞:廢水;膜;納濾;膜污染;污染防止
近年來(lái)生活垃圾產(chǎn)生量日益增多,對(duì)生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重威脅。衛(wèi)生填埋、焚燒和堆肥是目前最常用的垃圾處理方式[1-3],垃圾堆積過(guò)程中經(jīng)過(guò)一系列的生物分解與物理化學(xué)過(guò)程,產(chǎn)生一種成分復(fù)雜、毒性較大的滲濾液[2]。垃圾滲濾液的性質(zhì)主要受垃圾成分、堆放時(shí)間、氣候條件等因素影響,一般具有以下特征[3-7]:有機(jī)物含量高(脂肪酸、灰黃霉酸類、腐殖質(zhì)類等);氨氮含量高,導(dǎo)致C、N、P 比例失衡;無(wú)機(jī)化合物種類多(如Ca2+、Mg2+、NH4+、SO42.等);重金屬種類多(如Cd2+、Cr3+、Cu2+等)。高毒高污染的垃圾滲濾液對(duì)自然水源造成嚴(yán)重的威脅,其處理技術(shù)是解決環(huán)境問(wèn)題的必要技術(shù)之一。
目前,垃圾滲濾液的處理方法有:生物法、物理化學(xué)法和土地處理法[8-11]。其中生物法和土地處理法處理成本低,但其處理效率較差;物理化學(xué)法處理效率較高,但其成本較高[12]。因此滲濾液處理技術(shù)在高效節(jié)能方面還有待研究,近年來(lái)膜技術(shù)在國(guó)內(nèi)外迅速發(fā)展,尤其在污水處理、飲用水凈化和海水淡化等方面應(yīng)用較為廣泛[13]。與傳統(tǒng)的水處理方法相比,膜技術(shù)具有能高效去除污染物、實(shí)現(xiàn)資源回收、裝置簡(jiǎn)單易操作以及穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)[14]。在滲濾液處理方面膜技術(shù)也受到了高度重視,為此本文綜述了近年來(lái)膜技術(shù)在滲濾液處理中的研究應(yīng)用進(jìn)展。
1 膜技術(shù)在滲濾液處理上的應(yīng)用
經(jīng)過(guò)多年的摸索和實(shí)踐,膜技術(shù)在滲濾液處理方面的應(yīng)用基本成熟。由于垃圾滲濾液成分復(fù)雜,針對(duì)不同的處理目的,微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透技術(shù)(RO)都得到一定的應(yīng)用[4,15]。膜分離原理如圖1 所示。
1.1 微濾
微濾(MF)是以壓力差作為推動(dòng)力的膜分離技術(shù),其本質(zhì)屬于篩分過(guò)程,主要通過(guò)溶液中微粒粒徑不同從而實(shí)現(xiàn)分離目的。微濾膜孔徑較大,一般為0.02~1.2μm,通常直接用平均孔徑表示其截留特性[16]。在壓力差的作用下,粒徑小于膜孔的顆粒隨溶液通過(guò)微濾膜,粒徑較大的顆粒被截留,從而實(shí)現(xiàn)不同粒徑顆粒的分離。膜的截留方式主要包括:機(jī)械截留、吸附截留、架橋截留和網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部截留。由于微濾膜的截留吸附特性,常被用于去除懸浮物、大的膠體和微生物等。
微濾膜孔徑較大,只能有效地去除滲濾液中粒徑較大的膠體和懸浮物,而對(duì)其中的小粒徑污染物去除率較低。因此,在滲濾液處理中微濾膜一般不作為其深度處理工藝,而作為其他膜(UF、NF 和RO)或者其他物理化學(xué)工藝的預(yù)處理工藝。表1總結(jié)了微濾膜的一些相關(guān)研究,其中一些研究[17-18]將微濾膜作為反滲透膜的預(yù)處理工藝,結(jié)果表明微濾膜雖然對(duì)滲濾液中污染物去除率較低,但經(jīng)微濾膜預(yù)處理的水質(zhì)提高,達(dá)到反滲透膜進(jìn)水要求,減少了反滲透膜的污染,而且有效提高了整個(gè)膜系統(tǒng)的產(chǎn)水水質(zhì)和產(chǎn)水率。Moravia 等[3]也將微濾膜處理技術(shù)作為納濾的預(yù)處理技術(shù),結(jié)果也證明了微濾膜預(yù)處理技術(shù)的有效性。在作為其他物理化學(xué)工藝的預(yù)處理工藝方面,Visvanathan 等[19]研究了將微濾膜作為臭氧氧化工藝的預(yù)處理,結(jié)果顯示其組合工藝對(duì)滲濾液的著色度和COD 去除都有較好的去除效果。表1 中實(shí)例驗(yàn)證了微濾膜在水處理方面的可實(shí)用性,但目前微濾膜對(duì)垃圾滲濾液中污染物去除率較低,需要結(jié)合其他工藝同時(shí)進(jìn)行,使處理工藝復(fù)雜化且加大了其處理成本是微濾膜實(shí)際應(yīng)用中需解決的問(wèn)題之一。
1.2 超濾
超濾(UF)是介于微濾和納濾之間,以壓力為驅(qū)動(dòng)力的一種膜分離,膜孔徑在0.001~0.1μm 之間[20]。在一定壓力下,超濾膜能截留部分大分子有機(jī)物、膠體和微粒,通常其截留相對(duì)分子質(zhì)量在1000~300000。根據(jù)超濾膜孔徑對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行物理篩分作用,超濾去除處理液中的部分大分子物質(zhì)、膠體和微粒等,從而達(dá)到分離、濃縮和凈化的目的。
超濾可有效地去除滲濾液中的部分大分子物質(zhì)、膠體和微粒等,但其對(duì)滲濾液的處理效果較差,難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),故較少作為滲濾液的深度處理工藝。近年來(lái),超濾膜在滲濾液處理上應(yīng)用較多,在表2 中對(duì)部分研究進(jìn)行了總結(jié)。超濾膜在滲濾液處理方面和微濾膜一樣,也通常作為納濾或反滲透的預(yù)處理工藝[21]。Piatkiewicz 等[17]與Bohdziewicz等[22]將超濾作為反滲透膜的預(yù)處理工藝,結(jié)果顯示滲濾液經(jīng)超濾膜預(yù)處理后COD 降低,經(jīng)過(guò)預(yù)處理提高了進(jìn)入反滲透膜的滲濾液水質(zhì),減小了反滲透膜的污染,同時(shí)也提高了反滲透的產(chǎn)水效率。其中Piatkiewicz 等的研究將滲濾液經(jīng)微濾膜預(yù)處理,再經(jīng)過(guò)超濾膜預(yù)處理,而其超濾膜對(duì)滲濾液的COD去除率僅為5%~10%,而未能充分發(fā)揮其超濾膜的作用。因此在研究中應(yīng)選擇合適且精簡(jiǎn)的預(yù)處理工藝,以形成簡(jiǎn)單高效的處理工藝,避免高成本低效率的情況發(fā)生。另一方面,滲濾液成分比較復(fù)雜,含有粒徑不同的各種顆粒物、膠體以及大分有機(jī)物等,因此在超濾膜處理過(guò)程對(duì)污染物的去除效果與膜孔徑有密切聯(lián)系。Renou 等[23]通過(guò)石灰絮凝-UF組合工藝,結(jié)果表明膜孔徑越小的超濾膜對(duì)滲濾液中污染物的去除率越高,其中對(duì)COD 的去除率最高可達(dá)66%。然而,在應(yīng)用中超濾膜的孔徑也并不是越小越好,Pi 等[24]利用超濾(UF)-水解酸化(HAR)-好氧生物接觸氧化(ABOR)組合工藝處理垃圾滲液,研究了不同膜孔徑的超濾膜在不同操作壓強(qiáng)的條件下處理滲濾液,結(jié)果表明同一操作壓力下膜孔徑小的超濾膜對(duì)污染物去除率較高,但同時(shí)也證明了膜孔徑較小的超濾膜需要更大的操作壓力,能量消耗更高,且更容易形成膜污染。因此,在實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)根據(jù)所處理滲濾液的性質(zhì)以及處理目的,選擇合適超濾膜以及操作條件,避免能量消耗過(guò)高、膜污染嚴(yán)重以及濾出液不穩(wěn)定等情況產(chǎn)生。
1.3 納濾
納濾(NF)是介于超濾與反滲透之間的一種特殊的膜分離技術(shù)。納濾膜在分離的過(guò)程中表現(xiàn)出兩個(gè)特征:一是NF 膜孔徑較小,為0.001~0.01μm,對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量數(shù)百的小分子也有較好的分離效果,其截留相對(duì)分子質(zhì)量在200~1000;二是膜表面帶有電荷對(duì)不同電荷和價(jià)態(tài)的陰離子存在不同的Donnan 電位效應(yīng)[25]。根據(jù)納濾膜的分離特性,對(duì)不同價(jià)態(tài)離子表現(xiàn)出不同的截留能力,對(duì)于高價(jià)金屬離子的去除率高達(dá)98%以上,對(duì)于二價(jià)金屬離子的去除率也高達(dá)95%以上[26]。基于納濾膜分離技術(shù)有高透水性以及對(duì)有機(jī)物、金屬鹽和膠體粒子的高截留性,納濾技術(shù)已廣泛應(yīng)用于制藥、化工、食品工業(yè),尤其是污水以及滲濾液處理領(lǐng)域。
基于納濾膜技術(shù)特殊的分離性質(zhì),在滲濾液處理中可高效地去除其中的膠體、有機(jī)物、無(wú)機(jī)物以及微生物等污染物,因此在滲濾液處理中納濾一般作為深度處理工藝。表3 中總結(jié)列舉了近年來(lái)有關(guān)納濾膜處理滲濾液的研究。其中一些研究[27-28]結(jié)果顯示,用納濾獨(dú)立工藝處理垃圾填埋場(chǎng)滲濾液,對(duì)滲濾液中COD、TP、TOC 等都有較高的去除率。與此同時(shí),Chaudhari 等[28]的研究還表明納濾膜對(duì)Cr3+、Ni2+、Zn2+、Cu2+和Cd2+等各種金屬離子的去除率也能高達(dá)90%以上。但在這些研究中部分結(jié)果顯示納濾膜對(duì)NH4+-N 的去除率較低,其中去除率最低僅為13.9%。這主要是因?yàn)镹H4+-N 為中性無(wú)機(jī)物質(zhì),且分子量小,低于實(shí)驗(yàn)所用納濾膜的截留分子量,從而使納濾膜的Donnan 效應(yīng)及截留機(jī)理對(duì)NH4+-N 去除的作用不高,而導(dǎo)致NH4+-N 的去除率低。針對(duì)納濾膜的這一特征,很多研究者提出將膜生物反應(yīng)器(MBR)與納濾膜技術(shù)結(jié)合[29-31]。從表3 中MBR 產(chǎn)水的NH4+-N 含量可發(fā)現(xiàn),膜生物反應(yīng)器幾乎能將滲濾液中NH4+-N 全部去除,其組合工藝對(duì)滲濾液能達(dá)到較好的處理效果。在納濾膜與其他工藝結(jié)合方面,Moravia 等[3]通過(guò)高級(jí)氧化(AOP)/Fenton-納濾膜組合工藝處理垃圾滲濾液,結(jié)果顯示對(duì)滲濾液中各種污染物的去除率都高達(dá)95%以上,體現(xiàn)了其組合工藝處理滲濾液的優(yōu)勢(shì)。因此在應(yīng)用中需在控制處理成本的前提下,選擇合適的其他組合工藝處理滲濾液,以達(dá)到更好的處理效果。在4 種膜技術(shù)中,納濾膜比微濾和超濾對(duì)污染物去除率更高,且一般比反滲透膜的操作壓力更低,膜通量更高,因此納濾技術(shù)是滲濾液處理中最為理想的處理技術(shù)[32]。目前,在實(shí)際應(yīng)用中納濾膜污染問(wèn)題和濃縮液的處理問(wèn)題是其應(yīng)用面臨的主要問(wèn)題。在納濾膜污染重中,除了普通的吸附沉積污染,還有由于膜本身帶有電荷由靜電效應(yīng)形成的膜污染,因此需從兩個(gè)方面對(duì)膜進(jìn)行優(yōu)化,以減輕膜污染[33]。另一方面,滲濾液的濃縮液中富集了大量的污染物,還有運(yùn)行過(guò)程中添加的阻垢劑等。因此,需進(jìn)一步研究對(duì)滲濾液濃縮液的處理,完善其處理工藝。
1.4 反滲透
反滲透(RO)指與溶液自然滲透反方向的滲透,即溶劑從高濃度向低濃度溶液滲透的過(guò)程。反滲透膜孔徑一般小于1nm,以膜兩側(cè)靜壓差(1~10MPa)為驅(qū)動(dòng)力。反滲透膜能截留幾乎全部離子和小分子物質(zhì),只允許溶劑(一般是水)通過(guò),其截留相對(duì)分子質(zhì)量一般小于200。反滲透膜對(duì)有機(jī)物、金屬鹽、膠體粒子和固體微粒等有很高的截留性,目前主要應(yīng)用于純水生產(chǎn)、海水淡化、污水處理等領(lǐng)域。
反滲透膜可高效截留滲濾液中有機(jī)物、金屬鹽、膠體粒子和固體微粒,如表4 所示,很多實(shí)驗(yàn)性和工業(yè)規(guī)模的研究都表明反滲透膜對(duì)滲濾液中各種污染的去除率都高達(dá)90%以上。Chan 等[34]通過(guò)振動(dòng)剪切強(qiáng)化處理反滲透膜組件(vibratory shear-enhancedprocessing reverse osmosis),對(duì)香港NENT 普通垃圾填埋場(chǎng)滲濾液原液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明對(duì)滲濾液中污染物有很高的去除率。反滲透膜技術(shù)不僅可用于處理普通填埋場(chǎng)垃圾滲濾液,對(duì)于危險(xiǎn)物填埋場(chǎng)的滲濾液也同樣適用。.ír 等[35]對(duì)捷克某填埋場(chǎng)危險(xiǎn)物滲濾液進(jìn)行反滲透膜處理中試研究,結(jié)果顯示有較好的處理效果。目前,大多數(shù)研究都表明反滲透膜對(duì)滲濾液中各種污染物的去除率較高,但也同時(shí)表明反滲透膜的操作壓力較大且膜通量較小的缺點(diǎn)[27,34-37]。其中較大的操作壓力增加了膜運(yùn)行所需能耗,也提高了對(duì)膜設(shè)備的要求。因此,在實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)從降低操作壓力和提高滲透量?jī)煞矫嫒胧謱?duì)反滲透膜進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)。此外,一些研究[18,38]表明適當(dāng)采取膜組合工藝或?qū)⒛づc其他工藝結(jié)合將能有效地降低其操作壓力,而這些工藝主要表現(xiàn)為反滲透膜的預(yù)處理工藝(如微濾或超濾預(yù)處理,氨吹脫預(yù)處理,膜生物反應(yīng)器預(yù)處理等)。適當(dāng)?shù)念A(yù)處理工藝不僅有助于降低膜的操作壓力,也減緩了反滲透的污染。Hasar 等[38]研究證明,隨著反滲透膜運(yùn)行時(shí)間越久,膜通量越小,膜污染也越嚴(yán)重。在滲濾液處理中膜污染將降低整個(gè)膜系統(tǒng)的運(yùn)行效率,且膜的頻繁清洗和更換也加大了膜過(guò)濾的成本。因此,在反滲透膜實(shí)際應(yīng)用中,膜操作壓力大和易形成膜污染是阻礙反滲透膜在滲濾液方面發(fā)展應(yīng)用的兩個(gè)主要問(wèn)題。
目前,膜技術(shù)處理垃圾滲濾液實(shí)際應(yīng)用存在主要問(wèn)題:膜組件價(jià)格比較昂貴,增高了膜分離技術(shù)成本;膜材料對(duì)原液要求高,多數(shù)膜不能適用于強(qiáng)酸強(qiáng)堿等類型液體;滲濾液中含有大量的有機(jī)物、無(wú)機(jī)鹽、膠體及顆粒性物質(zhì)等,易導(dǎo)致膜污染情況。其中膜污染是阻礙膜技術(shù)發(fā)展的主要問(wèn)題之一。
2 膜的污染及防止
膜技術(shù)在垃圾滲濾液處理領(lǐng)域的應(yīng)用已得到世界各國(guó)的重視,目前影響膜通量的兩個(gè)主要因素是膜污染和濃差極化[39]。濃差極化是可逆過(guò)程,可通過(guò)改變?cè)O(shè)計(jì)和操作參數(shù)來(lái)降低和消除[40]。膜污染是運(yùn)行過(guò)程中影響操作效率和成本主要因素之一,因此解決膜污染問(wèn)題也是膜分離技術(shù)能在滲濾液處理中發(fā)展和應(yīng)用的關(guān)鍵。
2.1 膜在滲濾液處理中被污染的方式
膜污染是指在膜分離過(guò)程中,原液中的有機(jī)物、無(wú)機(jī)物、溶膠和顆粒狀物以及微生物等污染物在膜表面和膜孔內(nèi)吸附沉積,導(dǎo)致膜孔徑減小甚至堵塞,使膜的通量下降的現(xiàn)象[41]。根據(jù)污染的位置不同,可分為膜外污染和膜孔污染。膜外污染是污染物吸附在膜表面,阻礙溶液流入;膜內(nèi)污染是一些較小的分子或微粒進(jìn)入膜孔吸附沉積,使膜孔減小從而影響膜通量。如圖2 所示。
污染物根據(jù)種類可分為:無(wú)機(jī)污染、有機(jī)污染和微生物污染。滲濾液中含有大量的有機(jī)物、無(wú)機(jī)鹽、膠體及顆粒性物質(zhì)等,吸附在膜表面或膜孔徑對(duì)其造成嚴(yán)重污染,從而降低了膜的水通量。膜污染用膜過(guò)濾過(guò)程中污染阻力表征,根據(jù)Darcy 定律,得到式(1)。
其中,J 為膜通量;.P 為膜兩側(cè)壓力差;Rt 為總阻力;Rm 為膜固有阻力;Ri 為膜孔內(nèi)污染產(chǎn)生阻力;Rg 為膜表面凝膠層阻力;.為滲濾液黏度。
因此要減緩膜污染提高膜通量,可從膜材料改性減小膜固有阻力(Rm)、降低滲濾液黏度(.)、減小過(guò)程中膜污染(Ri 和Rg)等方面入手。
2.2 膜污染的防止
2.2.1 膜材料改性
消除膜污染最根本途徑是開(kāi)發(fā)研究新的膜材料,膜材料決定了其耐污性能、膜通量以及化學(xué)穩(wěn)定性。在實(shí)際運(yùn)用中由于原液成分差異大,所以應(yīng)根據(jù)實(shí)際水質(zhì)特性及處理要求選出符合要求的膜材料。因此應(yīng)加強(qiáng)膜材料的改性研究,開(kāi)發(fā)復(fù)合材料,提高膜的抗污染性、耐壓性以及化學(xué)穩(wěn)定性等,以推廣膜分離技術(shù)在垃圾滲濾液處理中的應(yīng)用。Kimura 等[43]分別對(duì)5 種膜材料和4 種不同來(lái)源的污染物進(jìn)行研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)膜污染是由膜性質(zhì)和污染物性質(zhì)共同決定的。Malogorzata 等[44]也研究發(fā)現(xiàn)膜污染性與膜親水性有關(guān),膜的親水性越差越容易被污染。因此通過(guò)對(duì)膜的改性來(lái)減輕甚至消除膜污染是可行的,膜改性主要分為膜表面改性以及膜材料改性兩類。在膜表面改性方面,Wei 等[45]通過(guò)在反滲透膜表面接枝海因衍生物,研究發(fā)現(xiàn)接枝后膜表面的親水性明顯增加,其接觸角從57.7°下降到31.5°~50.4°,改性后的反滲透膜其耐污染性顯著提高。在膜材料改性方面,Yu 等[46]通過(guò)用Al2O3納米顆粒對(duì)超濾膜進(jìn)行改性,改性后膜的親水性和機(jī)械強(qiáng)度明顯增強(qiáng),膜通量也從38L/(m2 . h)增加到120L/(m2 . h),且改性后的膜運(yùn)用時(shí)膜污染速度下降,改性之后的膜滲透性和抗污性明顯提高。
2.2.2 優(yōu)化膜分離操作條件
膜分離操作條件對(duì)膜污染防止也尤為重要,其中主要操作條件有滲濾液的pH 值、操作壓力、滲濾液流動(dòng)方式以及運(yùn)行溫度等。滲濾液的pH 值將影響滲濾液的電位值,當(dāng)滲濾液的電位值和膜組件的電位值相同時(shí),易發(fā)生吸附污染,因此可通過(guò)調(diào)節(jié)pH 值來(lái)調(diào)節(jié)滲濾液的電位值,使兩者的電位值不同,從而減少吸附降低污染[47]。此外,在操作壓力方面,在達(dá)到臨界壓強(qiáng)前,還可以通過(guò)提高操作壓力來(lái)提高水流速度,從而減輕濃差極化和沉積層形成,超過(guò)臨界點(diǎn)再提高壓力會(huì)使?jié)獠顦O化和膜污染加重[48]。因此在滲濾液處理過(guò)程中,對(duì)操作壓力的控制也極為重要。在膜處理過(guò)程中可適當(dāng)改變滲濾液的流動(dòng)方式,如紊流曝氣。紊流曝氣可以增加剪切力從而引起擴(kuò)散,使顆粒從膜表面遷移,避免污染物在膜表面積累沉積,從而提高膜出水通量減緩膜污染。但曝氣量并不是越高越好,Xu 等[49]研究發(fā)現(xiàn)過(guò)大的曝氣量會(huì)引起剪切力增大,導(dǎo)致污染物粒徑變小,使得形成的濾餅層更加致密,從而增加了膜過(guò)濾阻力,因此紊流曝氣存在一個(gè)最佳值。溫度是對(duì)膜污染影響較大的另外一個(gè)因素,適當(dāng)提高滲濾液溫度,加速了分子擴(kuò)散運(yùn)動(dòng),同時(shí)也減小了滲濾液的黏度,使水分子和低分子量物質(zhì)更易透過(guò)膜,從而較小膜污染。
2.2.3 強(qiáng)化滲濾液的預(yù)處理
膜污染的主要原因是原液中含有大量的大分子有機(jī)物、膠體和固體顆粒等未經(jīng)過(guò)預(yù)處理或預(yù)處理不充分就直接進(jìn)行膜分離[50-51],因此對(duì)滲濾液進(jìn)行有效的預(yù)處理是防止膜污染和避免頻繁清洗的最有效途徑。目前,預(yù)處理方法有高級(jí)氧化、絮凝以及生物法等,針對(duì)不同地方和年齡的滲濾液應(yīng)選擇合適的預(yù)處理方法,避免其逆效應(yīng)產(chǎn)生。Singh 等[52]用臭氧氧化預(yù)處理滲濾液,結(jié)果顯示臭氧氧化雖能降低滲濾液中HA 及DOC 的含量,但將滲濾液中大分子有機(jī)物催化氧化成更容易形成膜污染的小分子有機(jī)物,反而加重了膜污染。晏云鵬等[53]采用O3 催化-Ca(OH)2 絮凝組合工藝預(yù)處理滲濾液,Ca(OH)2 絮凝可以有效地去除垃圾滲濾液中的大分子有機(jī)物、Ca2+和Mg2+離子,再經(jīng)O3 處理后,廢水中的Ca2+和Mg2+離子濃度和COD 進(jìn)一步降低,經(jīng)預(yù)處理后反滲透膜通量比原來(lái)增加25%~35%,膜污染降低。譚懷琴等[54]采用電化學(xué)氧化法預(yù)處理垃圾滲濾液生化出水,研究結(jié)果顯示電化學(xué)氧化可有效去除水中的膠體物質(zhì),處理后的滲濾液過(guò)濾通量顯著增加,且膜污染速率變緩,表明了電化學(xué)預(yù)處理對(duì)過(guò)濾性能有較好的改善。Wang 等[55]和Niu等[56]用生物法對(duì)滲濾液預(yù)處理,研究顯示對(duì)膜污染都有較好的預(yù)防作用。因此,正確的選擇預(yù)處理方法,不僅可以提高滲濾液的去除率,而且還可以降低膜污染。
2.2.4 優(yōu)化膜清洗工藝
在研究中盡管選擇合適的膜材料、操作條件以及對(duì)滲濾液預(yù)處理,但仍會(huì)存在膜表面的凝膠層和膜孔堵塞等膜污染現(xiàn)象,而去除這種無(wú)法避免的膜污染最有效途徑是膜清洗。膜清洗主要有物理清洗和化學(xué)清洗兩種。物理清洗有氣水反沖洗、空氣反吹洗和超聲波清洗等,但一般物理清洗法對(duì)膜通量的恢復(fù)效果較差。郭偉等[57]利用超聲清洗污染的聚偏氟乙烯中空纖維超濾膜,研究發(fā)現(xiàn)超聲清洗30min 后, 膜通量從原污染組件的0.0368cm3/ (cm2 .min)增加到0.125cm3/(cm2 .min),恢復(fù)到初始通量的72.5%,證明了超聲清洗的可行性與有效性,但其清洗效果比化學(xué)清洗效果差?;瘜W(xué)清洗是根據(jù)膜的污染情況,用氧化劑(NaClO 等)、酸(檸檬酸、鹽酸、草酸等)、堿(NaOH)、絡(luò)合物以及酶等對(duì)膜進(jìn)行清洗[58]?;瘜W(xué)清洗能較好地去除膜污染物,但會(huì)形成二次污染,因此將兩者進(jìn)行結(jié)合,再對(duì)膜清洗是恢復(fù)膜通量的最佳辦法。Kwon等[27]用物理清洗法和化學(xué)清洗法結(jié)合清洗處理垃圾滲濾液后的NF 膜,清洗步驟:純凈水沖洗—檸檬酸(pH 值為2.5±0.1)侵泡—純凈水沖洗—NaOH(pH 值為11.5±0.1)+EDTA 混合液清洗—純凈水清洗,最終膜通量恢復(fù)到97.8%,充分證明了膜污染清洗恢復(fù)的可行性。
3 結(jié) 語(yǔ)
由于垃圾滲濾液成分復(fù)雜、難降解以及水質(zhì)變化大等特點(diǎn),常規(guī)的物理、化學(xué)和生物等方法難以滿足其處理要求,而膜分離技術(shù)在處理滲濾液方面具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便以及高效節(jié)能等優(yōu)點(diǎn),因此該技術(shù)產(chǎn)生了可觀的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。其中微濾(MF)膜和超濾(UF)膜孔徑較大,對(duì)污染物去除率較低,一般作為滲濾液的預(yù)處理技術(shù);納濾(NF)膜和反滲透(RO)膜對(duì)滲濾液中污染物去除率較高,是垃圾滲濾液深度處理技術(shù)。
在膜分離技術(shù)實(shí)際應(yīng)用中,膜污染是阻礙其發(fā)展的主要因素之一,膜污染降低了膜分離過(guò)程的效率,縮短了膜組件的使用年限,從而加大了膜技術(shù)處理成本,因此膜污染的控制是未來(lái)的重點(diǎn)研究對(duì)象之一。為此,研究開(kāi)發(fā)新的膜材料、優(yōu)化原液預(yù)處理工藝、優(yōu)化膜分離工藝以及膜清洗工藝等將是其重點(diǎn)研究?jī)?nèi)容。只有這些問(wèn)題都得以解決,膜技術(shù)在垃圾滲濾液及其他廢水處理領(lǐng)域才能得到更加廣泛的應(yīng)用。