(4)?????? 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動:迅速撤離泄漏區(qū)人員至上風(fēng)處,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員應(yīng)戴自給正壓式呼吸器,穿靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。用工業(yè)覆蓋層或吸附或吸收材料蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風(fēng),加速擴散。噴霧狀水稀釋。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗后再用。
(5)?????? 操作處置與儲存
操作處置注意事項:密閉操作,全面通風(fēng)。提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),穿防靜電工作服。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產(chǎn)生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應(yīng)與氧化劑、鹵素分開存放,切忌混儲。采用防爆弄照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
(6)?????? 接觸控制與人體防護:
工程控制:生產(chǎn)過程密閉,全面通風(fēng)。提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護:高濃度環(huán)境中,建議佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時戴化學(xué)安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴一般作業(yè)防護手套。
其他防護:工作現(xiàn)場嚴禁吸煙。避免高濃度吸入。進入罐、限制性空間或其他高濃度區(qū)作業(yè),需有人監(jiān)護。
5)石腦油
石腦油的主要組分:戊烷和己烷等。
石腦油閃點:<28℃,自燃點:510~530℃,爆炸極限:1.4%~7.6%,火災(zāi)危險類別:甲B。
石腦油蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇高能熱或明火即發(fā)生爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。蒸氣比空氣重,能經(jīng)較底處擴散到相當(dāng)遠的地方,遇明火會引起回燃。
(1)處理石腦油應(yīng)考慮的事項:
①取樣和排放石腦油可能造成危害,一定要采取適當(dāng)?shù)脑O(shè)備和措施;
②當(dāng)自設(shè)備中排放石腦油液體或水時可以凍凝,排放管應(yīng)伴熱保溫,以不使水結(jié)冰堵塞流動為宜;
③密切注意石腦油的泄漏,漏出來的少量液體會導(dǎo)致極為危險的蒸汽云霧;
④裝有石腦油的容器暴露于火焰時,應(yīng)用水噴淋該容器,以防止器壁破裂;
⑤在處理石腦油的區(qū)域,不允許有熱作業(yè)。
(2)滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土、蒸汽;
(3)泄露處置
①如有輕烴泄漏,應(yīng)疏散污染區(qū)人員至安全區(qū)域,并進行隔離,嚴格限制進入;
②切斷火源;
③切斷泄露源;
④防止進入下水道、排洪海參等限制性空間;
⑤小量泄露用砂土或其他惰性材料吸收;
⑥大量泄露構(gòu)筑圍堤或坑收容;
⑦用泡沫覆蓋,降低蒸汽危害;
⑧用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或容器內(nèi),回收或運至廢物處理場處理。
6)噴氣燃料
噴氣燃料閃點:28~45℃,自燃點:380~425℃,爆炸極限:1.4%~7.5%,火災(zāi)危險類別:乙A。
噴氣燃料為高閃點易燃液體,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇高能熱或明火即發(fā)生爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。
(1)滅火劑:泡沫、霧狀水、干粉、砂土;
(2)泄露處置:
①如有噴氣燃料泄漏,應(yīng)疏散污染區(qū)人員至安全區(qū)域,并進行隔離,嚴格限制進入;
②切斷火源;
③噴水霧可減少蒸發(fā);
④大量泄露構(gòu)筑圍堤或坑收容;
⑤收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害化處理。
(3)防護措施:
①工作場地嚴禁吸煙;
②生產(chǎn)過程密閉;
③全面通風(fēng);
④高濃度接觸時,佩戴自吸式防毒面具,必要時,佩戴安全防護眼睛和耐油手套;
⑤穿防靜電服;
⑥注意檢測空氣中的濃度。
7)柴油
柴油閃點:45~120℃,自燃點:350~380℃,爆炸極限:1.4%~4.5%,火災(zāi)危險類別:丙A。
柴油遇高能熱或明火接觸,有引起燃燒爆炸的危險。遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有導(dǎo)致設(shè)備開裂和爆炸的危險。
(1)滅火劑:泡沫、霧狀水、干粉;
(2)泄漏處置:
①如有柴油泄漏,應(yīng)疏散污染區(qū)人員至安全區(qū)域,并進行隔離,嚴格限制進入;
②切斷火源;
③噴水霧可減少蒸發(fā);
④大量泄露構(gòu)筑圍堤或坑收容;
⑤收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害化處理。
(3)防護措施:
①工作場地嚴禁吸煙;
②生產(chǎn)過程密閉;
③全面通風(fēng);
④特殊情況,佩戴自吸式防毒面具,必要時,佩戴安全防護眼睛和耐油手套;
8)催化劑的自燃
未再生的廢催化劑粘結(jié)和吸附有各種烴類、金屬化合物、如FeS、Ni(CO)4等,打開反應(yīng)器,廢催化劑暴露在空氣中,硫化亞鐵便迅速與氧發(fā)生氧化自燃,原料中微量鐵和低合金鋼管及設(shè)備脫落的鐵可能有助于反應(yīng)器硫化鐵的積聚,硫化鐵的自燃能點燃廢催化劑,使反應(yīng)器內(nèi)著火。
預(yù)防措施:為了防止反應(yīng)器內(nèi)形成易爆的H2+O2混合物,在卸催化劑的整個過程中,用N2連續(xù)吹掃廢催化劑。用N2 封住或用純堿溶液注滿反應(yīng)器,反應(yīng)器溫度必須冷卻到50~60℃或更低,然后打開反應(yīng)器,此時廢催化劑方可暴露于空氣中。反應(yīng)器必須冷卻到低于60℃,以避免硫化鐵自燃,原料中微量鐵和低合金鋼管及設(shè)備脫落的鐵可能有助于反應(yīng)器硫化鐵的積聚,硫化鐵的自燃能點燃廢催化劑,使反應(yīng)器內(nèi)著火。
9)硫化亞鐵的自燃[6]
加氫裂化裝置為典型的載硫裝置,反應(yīng)部分、分餾系統(tǒng)、液化氣脫硫部分均處于硫化氫工作環(huán)境,硫化氫與設(shè)備材質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在設(shè)備和管道表面生成FeS、FeS2、Fe2S3等幾種物質(zhì)的混合物。當(dāng)打開設(shè)備檢修時,硫化亞鐵便迅速與氧發(fā)生氧化自燃,自燃時不產(chǎn)生火焰,只是發(fā)熱到炾熱狀態(tài),當(dāng)達到一定溫度時可引起其它物質(zhì)燃燒,從而損壞設(shè)備材質(zhì)。硫化亞鐵自燃時會產(chǎn)生二氧化硫等有毒氣體,嚴重危害設(shè)備檢修人員的身體健康。
(1)?????????? 預(yù)防措施
隔離法:用氮氣保護、水封佑護等防止硫化亞鐵與空氣中的氧氣接觸。隔離法適用于在線保護,但在檢修過程中很難有效防止硫化亞鐵的自燃。
鈍化法:用鈍化劑進行設(shè)備處理,將易自燃的硫化亞鐵轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的化合物。純粹的鈍化法成本較高,且油垢的存在使得不能完全將硫化亞鐵從設(shè)備上除去。
清洗法:將硫化亞鐵從設(shè)備上清除,如對設(shè)備進行機械清洗、化學(xué)清洗等。清洗法包括物理清洗的化學(xué)清洗,物理清洗主要是利用特殊機械清洗設(shè)備表面垢層,化學(xué)清洗通常有堿洗、酸洗、有機溶劑清洗,以及根據(jù)不同結(jié)垢采用的表面活性劑與堿、有機溶劑等組成的合化學(xué)清洗溶液的清洗。清洗法簡便有效,而且成本低,是比較常見的方法。目前化工設(shè)備上廣泛采用的化學(xué)清洗,實際上是傳統(tǒng)的清洗法與鈍化法的結(jié)合中,即在化學(xué)清洗劑中再適當(dāng)?shù)靥砑恿蒜g化劑的成分。
(2)?????????? 化學(xué)清洗
化學(xué)清洗:必須同時具有高效、省時、無腐蝕、無污染,便于操作和使用成本低。
硫化亞鐵鈍化清洗劑:主要由表面活性劑,加入適當(dāng)比例的堿、螯合劑、緩蝕劑、鈍化劑等有效成分合成,具有很強的水溶性和分解性。表面活性劑的作用是降低液體表面張力,具有產(chǎn)生濕潤、滲透、去污和發(fā)泡等一系列表面活性作用,使設(shè)備表面的油污和固體污粒進入清洗液中;螯合劑主要用來使硫化亞鐵轉(zhuǎn)化為可溶性的氧化鐵和硫,并使硫化氫的釋放減少;堿的作用一般是脫脂;緩蝕劑能保護設(shè)備表面,使其免遭介質(zhì)腐蝕;鈍化劑剛能降低設(shè)備材質(zhì)上鐵的電化學(xué)活性,使其表面發(fā)生變化和鈍化,形成保護膜,較好地抑制鐵溶解的陽極反應(yīng),減少設(shè)備清洗后再使用過程中硫化亞鐵的生成,起到對設(shè)備的保護作用。
化學(xué)清洗步驟:
① 根據(jù)清洗設(shè)備的流通體積,按規(guī)定溶液濃度準備鈍化清洗劑。
② 將鈍化清洗劑在準備好的配液槽中與水混合均勻,制成規(guī)定溶液濃度。
③ 通過加劑泵由臨時管線將鈍化清洗劑注入清洗設(shè)備,并由溢流管線返回配液槽。
④ 循環(huán)2~4h。
⑤ 隨著清洗過程的進行,鈍化清洗劑溶液的顏色逐步變淡,直至無色,此時清洗過程結(jié)束。
⑥分析溶液的pH值、COD值后,將鈍化清洗溶液排放至回收設(shè)備(如:污水處理場)。
10)CS2 火災(zāi)消防
CS2 為極易燃揮發(fā)液體,在白天看不到著火燃燒的火焰,135.6℃自燃,象燈泡蒸汽管線或廢氣自排放管線與CS2接觸會發(fā)生著火,SO2有害氣體。因此,進入著火現(xiàn)場必須穿戴防護服、防化眼鏡、防毒面罩、自供氧式呼吸裝備,滅火介質(zhì)可采用CO2或干燥化學(xué)劑,冷卻著火區(qū)域避免CS2二次引燃。
19.7.2 生產(chǎn)崗位危險因素分析
生產(chǎn)中主要危險設(shè)備及危險崗位見表19-3。
表3?主要生產(chǎn)崗位危險因素分析
?
場所或設(shè)備 | 介質(zhì) | 危險性 |
加氫精制反應(yīng)器、加氫裂化反應(yīng)器 高壓換熱器 氫氣(或反應(yīng)進料)加熱爐 脫丁烷(戊烷)塔底重沸爐 常壓(減壓)分餾塔底重沸爐 新氫(循環(huán)氫)壓縮機 加氫進料(循環(huán)油)泵 分餾部分泵 高壓空冷器 高壓分離器 催化劑裝填 硫化劑儲罐系統(tǒng) 分餾部分塔 溶劑再生塔 | 油、油氣、氫氣、H2S 油、油氣、氫氣、H2S 油、油氣、氫氣、H2S 油、油氣、氫氣、H2S 油、油氣、 氫氣、H2S、烴類氣體 蠟油 油氣、油 油、油氣、氫氣、H2S 油、油氣、氫氣、H2S 粉塵 DMDS H2S、烴類氣體 H2S、烴類氣體、胺液 | 高溫、高壓、泄漏時易燃易爆、有毒 高溫、高壓、泄漏時易燃易爆、有毒 高溫、高壓、泄漏時易燃易爆、有毒 高溫、噪聲、泄漏時易燃易爆、有毒 高溫、噪聲、泄漏時易燃易爆 高壓、噪聲、泄漏時易燃易爆 高壓、噪聲、易燃 易燃、噪聲 高壓、噪聲、泄漏時易燃易爆、有毒 高壓泄漏時易燃易爆、有毒 有毒 泄漏時有毒、易燃易爆 多數(shù)有毒、高壓泄漏時易燃易爆 有毒、易燃易爆 |
19.7.3 有毒、有害物質(zhì)危險性分析
生產(chǎn)中使用、產(chǎn)生的部分物料為有毒物質(zhì),對人體能產(chǎn)生一定程度的危害作用。
1)H2S[3~5,11]
加氫裂化裝置大部分工藝介質(zhì)中均不同程度含有
H2S,高分污水、汽提塔頂、再生塔頂?shù)炔课蝗菀自斐蒆2S富集。