?。?)中毒癥狀
單純硫化氫氣體具有與氰化氫相似的毒性,由于刺激作用對局部的損害,并且主要經(jīng)呼吸道吸收而引起全身中毒,因此也是一種化學(xué)性窒息性氣體??梢蚪佑|濃度和時間的不同而發(fā)生急性中毒及慢性影響,急性中毒后往往遺留嚴(yán)重的后遺癥。
1)急性中毒
①輕度中毒? 最先出現(xiàn)流淚、眼刺痛、異物感以及嗆咳、流鼻涕、咽喉部燒灼感等上呼吸道粘膜刺激癥狀,而后感到頭昏、頭脹、眩暈、窒息感,當(dāng)場可跌倒。檢查可見眼結(jié)膜充血,呼出氣體有“臭蛋”味。輕度中毒脫離現(xiàn)場后,經(jīng)過1~2天,可逐漸恢復(fù),一般無后遺癥。
②中度中毒? 濃度在130~200ppm以上,表現(xiàn)出一系列神經(jīng)系統(tǒng)癥狀,如頭痛、頭暈、無力、嘔吐、呼吸失調(diào)、意識障礙,同時引起上呼吸道炎癥及消化道癥狀。眼刺痛明顯,對光反應(yīng)敏感及眼瞼痙攣。急性期過后,患者看到光源周圍有色環(huán)時,為角膜水腫的象征。檢查時,可見瞳孔縮小,角膜上出現(xiàn)小水泡或潰瘍、肺部聽診可聞彌漫性干性羅音。
?、壑囟戎卸? 濃度超過450ppm以上時,在局部刺激癥狀產(chǎn)生之后,先出現(xiàn)全身中毒癥狀。通常首先出現(xiàn)頭暈、心悸、呼吸困難、行動遲緩,繼之出現(xiàn)譫妄、躁動不安、癲癇樣抽搐而進(jìn)入昏迷狀態(tài),此時若不及時救治,就會因呼吸麻痹而死亡。也有的患者昏迷和抽搐持續(xù)數(shù)小時,或呈反復(fù)發(fā)作,間歇欺內(nèi)似有病情好轉(zhuǎn),但很快又出現(xiàn)昏迷。也可發(fā)生細(xì)支氣管炎、肺炎、肺水腫或呈中毒性腦病經(jīng)過。吸入650ppm高濃度時,可由于呼吸中樞麻痹而產(chǎn)生“電擊型”死亡。
2)慢性影響? 長期接觸較低濃度的硫化氫,可產(chǎn)生眼的損害,即結(jié)膜炎及“毒氣眼病”或“紡絲眼病”。其癥狀可因接觸的濃度和時間不同而有輕重之分。表現(xiàn)為眼的搔癢感、眼痛、眼內(nèi)異物感、明顯的炎癥、腫脹。有云翳伴痂皮的角膜上皮細(xì)胞破壞,因而導(dǎo)致視野模糊不清,亦有角膜糜爛及點狀角膜炎等。此外,更常見者為各種神衰癥狀及植物神經(jīng)功能紊亂,如腱反射亢進(jìn),指端發(fā)涼,手和腳掌潮濕,皮膚劃紋癥陽性等。偶見多發(fā)性神經(jīng)炎。
硫化氫的急性中毒的幸存者,有時可遺留嚴(yán)重的后遺癥。中毒后長期遺留頭痛、發(fā)熱、畏寒、智力減退、癡呆等“腦炎后遺癥”的神經(jīng)癥狀。此外,有人報告有角膜混濁、步行障礙、難聽及平衡失調(diào)等。
(二) 含硫天然氣腐蝕危害分析
(1)含硫氣對鐵屬器具的腐蝕。主要有電化學(xué)業(yè)失重腐蝕及氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕破裂。
電化學(xué)失重腐蝕是指金屬和含硫天然氣接觸發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),腐蝕過程中,金屬與介質(zhì)之間有電子傳輸,在金屬表面出現(xiàn)陽極和陰極區(qū)(陰極反應(yīng)——金屬離子的水化過程)使金屬表面形成蝕坑、斑瞇和大面積腐蝕等現(xiàn)象,造成設(shè)備減薄、穿孔、甚至引起爆炸。如某輸氣管線使用16MΩΦ630×8螺紋管焊接管,由于管內(nèi)低凹處積水,形成電化學(xué)失重腐蝕,造成兩次爆破事故,其中一次通氣僅8個月就使8mm厚的管壁成薄為0.5mm,引起爆破。
氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕破裂:
氫脆就是金屬在含硫天然氣作用下,由電化學(xué)反應(yīng)過程中產(chǎn)生的氫,滲入金屬內(nèi)部,使材料變脆,但不一定引起破裂。如果脫離腐蝕介質(zhì)氫就可從金屬內(nèi)部逸出,金屬的韌性會逐漸恢復(fù),這是一個可逆的過程。
硫化物應(yīng)力腐蝕破裂是金屬在含硫天然氣和固定應(yīng)力兩者同時作用下產(chǎn)生的破裂,是一個不可逆過程。固定應(yīng)力可以來自外加載荷和內(nèi)應(yīng)力(由于不正確的熱處理、冷加工和焊接產(chǎn)生的殘余應(yīng)力)。但在實際例子中氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕破裂很難明確區(qū)分。目前對氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕破裂的機理存多種不同說法,其中這一為氫脆的壓力理論認(rèn)為含硫天然氣中的硫化氫(硫化物)與金屬產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng),形成氫離子滲入金屬內(nèi)部的晶格和缺陷處,逐漸結(jié)合成氫分子,在金屬內(nèi)部產(chǎn)生很高的內(nèi)壓力,使金屬韌性下降而變脆。至于氫脆是否為引起硫化物應(yīng)力腐蝕破裂的一個必要過程,尚需進(jìn)一步證明。
破裂的特征:
1)、電化學(xué)失重腐蝕造成材料的破壞一般來說時間要長一些。腐蝕過程中使金屬表面形成蝕坑、斑點及大面積腐蝕,導(dǎo)致設(shè)備厚成薄、穿孔、甚至造成破裂。
2)、氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕破裂的特征:
?、?氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕破裂多發(fā)生在設(shè)備使用初期。
?、?氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕破裂:氫脆性破壞,在形式上的特點是產(chǎn)生裂紋,裂紋的縱深比寬度大幾個數(shù)量級。裂紋有穿晶裂紋和晶間裂紋,破裂斷口平整,無塑性變形。
?、?硫化物應(yīng)力腐蝕破裂主要是在受拉應(yīng)力時才產(chǎn)生,且主裂紋的方向一般總是和拉應(yīng)力的方向垂直,壓應(yīng)力不會產(chǎn)生腐蝕破裂。
?、?硫化物應(yīng)力體育館破裂的爆破口多發(fā)生在導(dǎo)致應(yīng)力集中的部位。如構(gòu)件表面的機械傷痕、蝕孔、焊件的焊縫和熱影響區(qū)及構(gòu)件和冷水加工等處。
?、?硫化物應(yīng)力腐蝕破裂屬于低應(yīng)力下的破壞。有時使用應(yīng)力只相當(dāng)于屈服應(yīng)力的百分之幾就會突然脆斷,而金屬表面失重腐蝕非常輕微。
(2)對金屬制品的主要腐蝕危害。
腐蝕集氣、輸氣管道,導(dǎo)致集、輸氣管理破裂。
?。?)易擴(kuò)散、易流動性
由于含硫天然氣的易流動性,擴(kuò)散性,導(dǎo)致事故范圍擴(kuò)大,尤其是H2 S的空氣重,往往易聚積在低洼處,導(dǎo)致人員中毒。
?。?)靜電危害
天然氣在管道中輸送,會產(chǎn)生大量靜電,若不及時疏導(dǎo),會導(dǎo)致靜電聚積而放電,導(dǎo)致火災(zāi)爆炸危險。