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精對苯二甲酸裝置說明、危險因素及防范措施

  
評論: 更新日期:2011年05月02日

  (三)重點設備

  PTA裝置重點設備機組及設備為反應器、空壓機、結晶器等。此外,還有許多的特殊閥門,這些閥門出現(xiàn)故障會導致裝置部分停工或全裝置停車,若處理不當也有可能導致惡性事散的發(fā)生。

  1.PTA裝置設備概況

  PTA裝置原料為PX、HAC、H2等易燃易爆、有毒有害的介質,工藝過程有激烈的氧化反應和臨氫操作。PTA生產的物料多為漿料,易堵塞,介質腐蝕性強。因此裝置內設備類型多樣、結構復雜、轉動機械多、規(guī)格大、材質耐腐蝕要求高是該裝置硬件設施的一大特點。如有原動機功率(1—1.2)×104kW的大型空氣壓縮機,54078m3幾流量的尾氣膨脹機及53t/h的凝氣背壓式蒸汽透平機組成的工藝空氣壓縮機組。有大負荷的壓力離心機、真空轉鼓過濾機、回轉式大型干燥機。裝置內有每分鐘幾萬轉的高速離心泵、耐強腐蝕的耐酸泵,以及類型近10種之多的機泵等。另外在工藝設備上有鈦復合鋼板(SA516Cr.70+T1 Cr.1)制作帶鈦攪拌器的氧化反應器和SA516Gr.70+304L復合鋼板制作的加氫反應器等制造難度高的承壓設備。

  除上述材料外,PTA工藝生產設備中尚采用了一些特殊的材料,如Hastllov C、904L、254SMo、lnconel、2205等。

  為防止工藝設備、管理系統(tǒng)的超溫、超壓事故發(fā)生,PTA裝置內設備安全閥、防爆膜,給安全生產提供了有力的保證。

  2.工藝對設備的要求

  PTA裝置中使用的多種介質有強腐蝕性,加之PTA產品潔凈度要求高,對金屬雜質特別是鐵離子等含量有嚴格的控制標準,因此PTA裝置中約有85%以上設備須選用超低碳不銹鋼、不銹鋼復合板直至鈦復合板等高品位材質??梢哉fPTA裝置是石油化工生產裝置對設備選材條件最為嚴格和苛刻的,其具體要求如下:

  (1)氧化反應工段主要腐蝕性介質為醋酸和溴化物,操作溫度高,反應器前后的設備必須采用工業(yè)純鈦作為設備的基本抗腐蝕材質??紤]到制造成本,設備大多采用復合鈦板制造。部分設備由于操作溫度較低,可采用316L(317L)、或某些雙相鋼材料作為基本材料。

  如第一冷凝器管板為Ti十Cs十lnconel 600三層復合板,尾氣冷卻器采用瑞典開發(fā)的優(yōu)于316L或317L的254SMo即Cr20Nil8M06材質。

  (2)加氫精制工段主要介質為粗TA的水溶液漿料。為防止不銹鋼中的Cr、Nj、Pe等金屬離子溶人(本質上也屬于腐蝕)物料,最后影響PTA成品的質量,因此在最后兩級反應器進料加熱器選用了鈦材。加氫反應器和其他設備一般采用304L不銹鋼或304L復合板作為基本材料。

  (3)其他特殊材料的應用

  除上述材料外,PTA工藝生產設備中尚采用了一些特殊的材料,如Hastlloy C、904L、254SMo、Inconel2205等。

  三、危險因素及其防范措施

  (一)生產過程危險因素分析

  PTA裝置是一套典型的高溫、中壓、強腐蝕性,部分單元臨氫操作的危險性極高的化工生產裝置,為甲類火災危險性裝置。其工藝特點是:工藝過程復雜、臨氫、操作條件苛刻生產中使用15種以上的原輔化工材料及產成品大部分介質屬于易燃易爆、有毒有害強腐蝕介質。從裝置的TA單元,PTA單元以及中間罐區(qū)等輔助單元看,在連續(xù)化生產過程中各危險區(qū)域的危險部位都存著火災、爆炸,不同程度的毒性危害和強腐蝕危險。根據同類型裝置事故統(tǒng)計數(shù)據表明,其主要事故形態(tài)是物料的泄漏與空氣形成的爆炸混合物,造成火災爆炸的惡性事件。根據多年的生產實際及經驗,在生產過程PTA裝置易發(fā)生影響開工率的危險因素主要有下述幾方面。???

  1.生產物料的危險性

  由于TA單元在生產過程所需的主要物料PX、HAC、NBA等均為易燃易爆物質。對二甲苯的火災危險存在于原料配制、氧化反應工序中。醋酸的火災危險性存在于原料配制、氧化反應、結晶、過濾、干燥、浴劑和催化劑回收等各個過程,貫穿于TA單元的整個工藝過程。而醋酸丁酯的火災危險性主要存在于溶劑回收的共沸蒸餾工藝過程。

  以上的三種物質其操作溫度均高于其閃點,如,對二甲苯為25℃,醋酸為39℃,醋酸丁酯為22℃,在操作、儲存、輸送過程中,當管道、機泵以及所經過的工藝設備一旦發(fā)生泄漏,易燃物料遇到火源或高溫物體時,非常容易起火,如未及時控制即可釀成火災事故。

  其次在TA單元的整個工藝過程,都存在著醋酸和溴化氫中溴離子的腐蝕問題,特別是高溫醋酸泄漏對設備和環(huán)境的腐蝕更為加劇。由于腐蝕使機械設備、容器、管道材料強度大為降低,長期腐蝕會造成管道、設備、閥門、機封的破壞,引起了泄漏著火事故的發(fā)生。如出現(xiàn)高溫醋酸或堿NaOH液泄漏中噴射,極易造成操作人員和維修人員的呼吸系統(tǒng)和皮膚的嚴重灼傷,尤其是大面積的酸、堿灼傷,讓人慘不忍睹。

  另外,PTA單元的氫氣如發(fā)生泄漏很容易與空氣形成爆炸混合物,不管是靜電打火,還是遇到金屬撞擊都可引發(fā)一場惡性事故的發(fā)生。其次,物料的毒性對裝置的操作者也構成極大的危害。如:溴化氫促進劑加料間存在著因加料過程易吸人HBr蒸汽而存在著中毒的危險,尤其是HBr在氧化反應高溫高壓條件下可產生溴甲烷。因此在反應尾氣、氣體膨脹機、吸附塔、氣體洗滌塔及尾氣輸送TA及PTA產品時,都可能存在一定濃度的溴甲烷。上述設備、管道如果發(fā)生氣體外逸,不但污染環(huán)境,并可引發(fā)操作人員的急性溴甲烷中毒事故。

  2.氧化反應過程的危險性

  氧化反應系統(tǒng)包括氧化反應器、結晶器、冷凝器、漿料罐、母液循環(huán)罐和醋酸精餾塔等工藝設備。氧化反應是多種易燃物料:PX、HAC、HBr、鈷錳催化劑、循環(huán)母液、硅油等與大量的空氣混合,在高溫、低壓的氧化反應器內進行激烈放熱的化學反應,反應器內存在大量高溫、高壓的可燃物、助燃物其危險性不言而喻。因此,大多數(shù)專利商都要求把氧化反應器放在厚厚的防爆墻內,以降低氧化反應器發(fā)生爆炸時造成的損失。生產過程反應器的安全操作是通過控制氧化尾氣中的氧含量來實現(xiàn)的,正常生產時尾氣氧含量均為3%左右,若氧含量達到5%,反應器就會報警以致停車。如果操作或控制不當,氧化尾氣含量超過8%,氧化反應就有發(fā)生爆炸的危險。因此氧化反應的工藝操作必須嚴格控制反應溫度和壓力,避免出現(xiàn)反應速度過快,導致溫升過高而發(fā)生失控的危險。另外,重要的是在反應的引發(fā)過程,尤其是在切換尾氣控制閥時操作不當,或發(fā)生三取二的尾氣氧含量監(jiān)測儀表故障等問題,極易造成尾氣氧含量不斷上升,當氧含量超過8%左右濃度時,會出現(xiàn)反應器內醋酸蒸汽的燃燒直至發(fā)生爆炸。而分布在氧化反應器周圍的結晶器,第一到第四冷凝器以及循環(huán)母液醋酸罐,精餾塔醋酸閃蒸罐等,一旦發(fā)生大面積泄漏也隨時存在著火災或爆炸的危險性。

  3.尾氣吸附過程危險性

  尾氣吸附塔內主要有氧氣、溴甲烷、甲苯、醋酸、活性炭、硅膠等物質。正常操作溫度較低,但當超過150℃或停車時溫度上升過高,會發(fā)生塔內活性炭自燃而發(fā)生的火災事故。

  4.加氫精制系統(tǒng)的危險性

  PTA單元加氫反應器是火災爆炸重要的危險源。反應介質為氫氣和TA的混合物,操作溫度為288℃,操作壓力最高為8.8MPa。由于操作溫度和壓力較高,而且氫氣介質的爆炸極限寬為4.1%~74.1%,加氫精制單元屬甲類防火類別,爆炸危險Ⅱ區(qū),發(fā)生火災爆炸的危險程度高。由于此系統(tǒng)為臨氫狀態(tài),設備及氫管線存在著氫氣泄漏和發(fā)生氫腐蝕和氫脆的危險性。系統(tǒng)中的氫氣緩沖罐容積非常小,但它是儲氫的三類壓力容器,同樣存在超壓爆炸的危險因素。???

  其次系統(tǒng)內的氫氣壓縮機將來自煉油廠的重整氫,經氫氣壓縮機增壓,然后送入加氫反應器,系統(tǒng)為臨氫區(qū)域,氫氣壓縮機的出口壓力達11.0MPa,出口溫度為200℃以上更加增大了壓縮機及出口管線,閥門發(fā)生泄漏所引起的火災爆炸危險性。???

  5.原料及PX及化工原料罐區(qū)危險性???

  裝置罐區(qū)內有PX、HAC、HBr、NaOH、共沸劑NBA等易燃、腐蝕性強的介質。除醋酸罐的容積達1000m3以上能夠形成防火堤內積液池火災外,對二甲苯、熱油、醋酸、燃料油等也都有發(fā)生罐內池火災的可能。因此在防止介質的腐蝕泄漏和事故泄漏之時,應杜絕罐區(qū)內存在各種火源的可能性,才能防止罐區(qū)火災事故的發(fā)生。為防止罐區(qū)火災爆炸事故的發(fā)生,除減少泄漏和杜絕火源外,還應防止誤操作造成的冒罐跑料和抽空的事故發(fā)生。???

  6.PTA輸送、包裝及儲存系統(tǒng)的危險性???

  PlA產品在氣流輸送、包裝、存儲、除塵等各個生產過程,? 自始至終都存在著PTA或TA粉塵發(fā)生爆炸的危險。由于PlA或TA的粉塵本身具有可燃性,其最低爆炸濃度為0.05z/L,極限氧濃度為15%(電火花點火)。當粉塵懸浮物與空氣形成的混合物達到一定剛度,如52~718g/m3時,遇有足以引起粉塵爆炸的起始能量,如出現(xiàn)明火、靜電、電火花引條件就會發(fā)生惡性的粉塵爆炸事故。???

  7.高壓蒸汽和開停車及小包裝氮氣系統(tǒng)的危險性???

  PTA裝置除設熱油爐外,加氫單元的進料預熱系統(tǒng)全部用高壓蒸汽,PTA裝置中用于主要生產的加熱蒸汽有9.0MPa(表)、1.0MPa(表)及0.43MPa(表)三種規(guī)格,其中0.43MPa(表):為氧化反應副產的低壓蒸汽,高壓9.0MPa(表)蒸汽溫度480℃,中壓1.0MPa(表),蒸汽也在230℃,因此高壓蒸汽系統(tǒng)及其凝液系統(tǒng)的集管、閥門、流水器、管網焊接質量以及外保溫材料的選擇十分重要,如有漏泄、噴濺、裸管會造成嚴重的燙傷事故。另外FrA裝置工藝過程和PTA小包裝置系統(tǒng)以及開停工搶修中都需要大量的氮氣。同類PTA裝置由于氮氣泄漏和管理不當造成窒息傷人致死的事故多有發(fā)生。因此該裝置的氮氣系統(tǒng)必須確保密封循環(huán)系統(tǒng)良好,杜絕誤操作,堅持巡檢,以防止各類惡性事故的發(fā)生。

  (二)放射性物質安全防護

  PTA裝置普遍使用有放射性液位計(如:氧化、精制反應器采用放射性鈷—60或銫—137),鈷—60或銫—137電離輻射類型為了射線。為了避免放射源與裝置人員的接觸。除在儀器專用的操作規(guī)程中專業(yè)說明外,還需要制定詳細的防護處理措施。

  1.放射性接觸防護處理措施

  (1)裝置上除有放射儀器的容器外,附近的操作區(qū)域里的放射劑量,是有一定限制的。因此,只允許指定的人員進行操作,非指定的操作人員不得接觸。

  (2)在裝有放射性儀器的容器的人孔都用鉛封,只有放射管理人員或由他指定的人員并需要書面指令,才可啟封。

  (3)每一放射源要標記上放射線的警告標志,此標記未經放射管理人員批準,其他人不得除去。

  (4)裝置中的放射源的說明,應公布在控制室內。

  (5)裝有放射性物質封閉源的取出、安放、更換及處置的人員必須嚴格遵照相關的安全防護規(guī)定進行。

  (6)必須嚴格放射作業(yè)人員個人劑量監(jiān)測與健康檢查。

  2.放射性接觸工業(yè)標準

  (1)西德工業(yè)標準DIN 54115規(guī)范對密封輻射源要求有:①如果在適當?shù)膶嶒炛校煞懦龅姆派湫孕∮?.185×1010Bq,則一般可以認為防護層是惰性且密封的。②輻射源含有氣態(tài)或以氣態(tài)吸附的放射性同位素時,如果操作層條件每小時泄漏出防護層的量不大于0.37×1010Bq,則防護層可看作是密封的。③高安全輻射源所采用的材料直至溫度800℃,不得溶化、升華或著火。

  (2)國家標準:依據《輻射防護規(guī)定》GB 8703—88及《密封放射源一般規(guī)定》GB 4076--83國家標準。放射作業(yè)場所最高允許限值為23.87×103Bq/kg?h,公眾最高允許限值為23.87×102Bq/kg?h,聚酯裝置監(jiān)測點結果均能低于公眾最高允許限值23.87×102Bq/kg?h,但要考慮到放射源對機體作用的隨機效應,仍需注意加強防護。

  (三)裝置安全自保聯(lián)鎖及其作用

  1.PTA裝置電氣安全系統(tǒng)

  PTA裝置動力和照明屬于二級用電負荷。

  PTA裝置供電系統(tǒng)一般采用雙線路供電,正常時每一路電源各帶50%負荷,當某一回路故障時,另一路可帶100%負荷。

  裝置內動力配線為放射線電纜橋架敷設。經低壓配電柜配出的動力電源送至MCC盤及照明系統(tǒng)。DCS系統(tǒng)采用UPS電源。

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