氧化反應(yīng)在化工操作中十分常見。有的化工過程利用氧化反應(yīng)制取化工產(chǎn)品,有的化工過程也因為不良氧化反應(yīng)而產(chǎn)生人們所不希望的副產(chǎn)物,甚至?xí)a(chǎn)生影響安全生產(chǎn)的過氧化物。無論是何種氧化反應(yīng),都有獨特的安全要求。
(一)異丙苯氧化生產(chǎn)過氧化氫異丙苯
過氧化氫異丙苯工業(yè)上主要用作高分子聚合反應(yīng)的激發(fā)劑。過氧化氫異丙苯的工業(yè)生產(chǎn)采用空氣氧化生產(chǎn)。由于過氧化氫異丙苯性質(zhì)活潑,在80℃以上開始分解,在135℃以上會劇烈分解爆炸。遇酸、堿也可分解,劇烈振動會引起爆炸。因此操作中應(yīng)特別注意。
(1)嚴(yán)格控制氧化塔及系統(tǒng)的操作溫度。氧化塔的反應(yīng)溫度不僅影響反應(yīng)速度和收率,也直接影響裝置的安全生產(chǎn)。氧化反應(yīng)在80℃以上進(jìn)行,一般控制在110~120℃。如果反應(yīng)溫度降低,氧化反應(yīng)速度變慢,反應(yīng)溫度過高,則氧化速度加快,但過氧化氫異丙苯的分解過程也相應(yīng)加快。特別在系統(tǒng)中過氧化物濃度較高時,超溫引起過氧化物劇烈分解會爆炸著火。
(2)精心控制氧化塔操作壓力,防止超壓引起防爆板破裂。氧化塔反應(yīng)溫度超過145℃,就會因過氧化氫異丙苯分解反應(yīng)放出的熱量使塔內(nèi)物料溫度急劇上升,產(chǎn)生高壓造成防爆板爆破以至爆炸。另外,防爆板腐蝕或儀表控制失靈使塔頂壓力控制過高,會造成氧化塔頂超壓防爆板爆破。處理時一是要停止通空氣,停止加異丙苯,降溫,更換防爆板。二是要在停車更換防爆板后檢查檢修儀表。
(3)要注意氧化和提濃系統(tǒng)的聯(lián)鎖、報警裝置,定期校驗,確保正常投用。
(4)防止過氧化氫異苯在管道內(nèi)分解。管道內(nèi)分解會引起整個系統(tǒng)的劇烈振動,甚至發(fā)生爆炸。其原因一是循環(huán)分解液中酸濃度太高,二是過氧化氫異丙苯在分解器上的加料管線止逆閥失效。處理時要降低分解反應(yīng)溫度和分解器加料量,逐步降低系統(tǒng)中酸含量,更換止回閥。
(二)丙烯氨氧化生產(chǎn)丙烯腈的安全操作
丙烯氨氧化法是最常見的丙烯腈生產(chǎn)方法。是以丙烯、氨、空氣按一定比例進(jìn)入沸騰床或固定床反應(yīng)器,在以硅膠作截體的磷鉬系或銻鐵系催化劑作用下,在400~500℃溫度和常壓下進(jìn)行丙烯的氨氧化反應(yīng),生成丙烯腈。然后經(jīng)中和塔用稀硫酸中和,除去未反應(yīng)的氨,用水吸收丙烯腈氣體,再經(jīng)萃取分離、脫水精餾等工序得到丙烯腈產(chǎn)品。反應(yīng)式為:
在丙烯氨氧化工藝過程中應(yīng)注意如下問題:
1.防止在氧化反應(yīng)器內(nèi)形成爆炸混合物
在合成反應(yīng)器里,空氣、氨和丙烯按一定比例混合,經(jīng)催化劑床層流化接觸,在400~500℃溫度下反應(yīng)生成丙烯腈。如果出現(xiàn)加料順序錯誤或加料比例失控,可能會在合成反應(yīng)器內(nèi)形成爆炸性混合氣體,發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。為防止爆炸性混合氣體的形成、應(yīng)特別注意:
(1)反應(yīng)器升溫投料前認(rèn)真檢查核準(zhǔn)投料程序,嚴(yán)格控制投料比。要先投空氣,再投氨,待反應(yīng)器內(nèi)氧含量降到7%以下后再逐漸投入丙烯。
(2)在緊急情況(如突然停電、停脫鹽水等)下停車,要按先切斷丙烯,再切斷氨,最后停空氣的停車順序進(jìn)行緊急停車處理,打開吹掃氮氣,吹掃原料分布器。然后再按正常停車處理。
2.防止物料泄漏
氧化反應(yīng)器(包括塔系統(tǒng))高溫物料泄漏,很容易引起著火爆炸。另外回收精制過程中發(fā)生泄漏,丙烯腈及副產(chǎn)物氫氰酸等泄漏,易造成人員中毒事故。操作中要認(rèn)真巡回檢查,及時消除設(shè)備的泄漏;精心調(diào)節(jié)、穩(wěn)定操作,防止反應(yīng)系統(tǒng)超溫超壓。
丙烯氨氧化工藝過程的危險性主要來自于高溫有毒物料泄漏引起的火災(zāi)爆炸和人員中毒、溫度的失控造成的系統(tǒng)超壓、設(shè)備燒毀和物料的爆聚等危害。