六氟化硫(SF6)氣體是目前發(fā)現(xiàn)的六種溫室氣體之一。在高壓電器制造行業(yè)使用著大量的SF6氣體,由于使用、管理不當(dāng)或沒有按正確的方法對其進(jìn)行回收、再生處理,導(dǎo)致SF6氣體及在高溫電弧作用下產(chǎn)生的有毒分解物排放到大氣中,給人類賴以生存的環(huán)境帶來污染和破壞,同時給電器設(shè)備的正常運(yùn)行和人們 身體健康帶來不利影響。
1、概述
自1900年法國化學(xué)家摩森(H.Moissan)和李博(P.Lebeau)在實(shí)驗(yàn)室中將硫在氟氣中燃燒以制備六氟化硫(SF6)氣體以來,人們已從中收益非淺。因純SF6氣體的化學(xué)穩(wěn)定性,早期用于進(jìn)行人工氣胸治療肺結(jié)核空洞;同時因其優(yōu)異的絕緣和滅弧性能也倍受人們的關(guān)注。從1940年作為絕緣介質(zhì)開始,迄今已被廣泛地應(yīng)用在電力設(shè)備中,如高壓斷路器、變壓器、互感器、電容器、避雷器、接觸器、熔斷器、管道母等。隨著SF6氣體使用量的增加,范圍的擴(kuò)大,正確的使用和管理SF6氣體,保護(hù)好我們賴以生存的環(huán)境及人身安全等問題被提到了重要的議事日程上來。
2、SF6氣體的性質(zhì)
2.1 SF6氣體的物理性質(zhì)
純凈的SF6氣體是一種無色、無嗅、基本無毒、不可燃的鹵素化合物。其相對密度在氣態(tài)時為6.16g/cm3(20℃,0.1MPa時),在液態(tài)時為 1400g/cm3(20℃時);在相同狀態(tài)下約是空氣相對密度的5倍。為便于運(yùn)輸和貯存,SF6氣體通常以液態(tài)形式存在于鋼瓶中。
2.2 SF6氣體的化學(xué)性質(zhì)
SF6氣體的化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定,在空氣中不燃燒,不助燃,與水、強(qiáng)堿、氨、鹽酸、硫酸等不反應(yīng);在低于150℃時,SF6氣體呈化學(xué)惰性,極少熔于水,微熔于醇。對電器設(shè)備中常用的金屬及其它有機(jī)材料不發(fā)生化學(xué)作用。然而,在大功率電弧、火花放電和電暈放電作用下,SF6氣體能分解和游離出多種產(chǎn)物,主要是SF4和SF2,以及少量的S2、F2、S、F等。
3 SF6氣體的毒性來源
從有關(guān)部門的試驗(yàn)及研究結(jié)果可知,SF6氣體的毒性主要來自5個方面。
1)SF6產(chǎn)品不純,出廠時含高毒性的低氟化硫、氟化氫等有毒氣體。大家知道,目前
化工行業(yè)制造SF6氣體的方法主要是采用單質(zhì)硫磺與過量氣態(tài)氟直接化合反應(yīng)而成;即S+3F2→SF6+Q(放出熱量)。在合成的粗品中含有多種雜質(zhì),其雜質(zhì)的組成和含量因原材料的純度、生產(chǎn)設(shè)備的材質(zhì)、工藝條件等因素的影響而有很大差異,雜質(zhì)總含量可達(dá)5%。其組成有硫氟化合物,如:S2F2、SF2、 SF4、S2F1O等;硫氟氧化合物如SOF2、SO2F2、SOF4、S2F10O等以及原料中帶入的雜質(zhì)如HF、OF2、CF4、N2、O2等。為了凈化粗品中的雜質(zhì),合成后的SF6氣體還需要經(jīng)過水洗、堿洗、熱解(去除劇毒的十氟化物)、干燥、吸附、冷凍、蒸餾提純等一系列凈化處理過程才能得到純度在99.8%以上的產(chǎn)品。然后再用壓縮機(jī)加壓,充入降溫至-80℃左右的鋼瓶中,以液態(tài)形式存在。在使用時減壓放出,呈氣態(tài)沖入電氣設(shè)備中。
除在上面的合成過程中產(chǎn)生的雜質(zhì)外,另外,在氣體的充裝過程中還可能混入少量的空氣、水分、和礦物油等雜質(zhì),這些雜質(zhì)均帶有或會產(chǎn)生一定的毒性物質(zhì)。因此,為保證SF6產(chǎn)品的純度和質(zhì)量,對出廠的SF6產(chǎn)品國際電工委員會(IEC)及許多國家均制定了質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),并要求生產(chǎn)廠家在供貨時提供生物試驗(yàn)無毒證明書。
2)電器設(shè)備內(nèi)的SF6氣體在高溫電弧發(fā)生作用時而產(chǎn)生的某些有毒產(chǎn)物。例如:SF6氣體在電弧中的分解和與氧的反應(yīng):
2SF6 + O2 →2SOF2 + 8F(氟化亞硫酰)
2SF6 + O2 →2SOF4 + 4F(四氟化硫酰)
SF6 →SF4 + 2F(四氟化硫酰)
SF6 →S + 6F(硫)
2SOF4 + O2 →2SO2F2 + 4F(氟化硫酰)
3)電器設(shè)備內(nèi)的SF6氣體分解物與其內(nèi)的水分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成某些有毒產(chǎn)物。例如:SF6氣體分解物與水的繼發(fā)性反應(yīng):
SF4 + H2O →SOF2 + 2HF(氫氟酸)
SOF4 + H2O →SO2F2 + 2HF(氫氟酸)
SOF2 + H2O → SO2 + 2HF(二氧化硫)
SO2F2 + 2H2O → H2SO4 + 2HF(硫酸)
4)電器設(shè)備內(nèi)的SF6氣體及分解物與電極(Cu-W合金)及金屬材料(AL、Cu)反應(yīng)而生成某些有毒產(chǎn)物。例如:SF6氣體及分解物與電極或其它材料反應(yīng):
3SF6 + W → WF6(氣態(tài))+ 3SF4
3F + AL →ALF3(固態(tài)粉末)
3SOF2 + AL2O3 →2ALF3(固態(tài)粉末)+ 3SO2
SF6 + Cu →CuF2(固態(tài)粉末) + SF6
4SF6 + W + Cu →2S2F2(氣態(tài))+3WF6(氣態(tài))+ CuF2(固態(tài)粉末)
5)電器設(shè)備內(nèi)的SF6氣體及分解物與絕緣材料反應(yīng)而生成某些有毒產(chǎn)物。如與含有硅成分的環(huán)氧酚醛玻璃絲布板(棒、管)等絕緣件;或以石英砂、玻璃作填料的環(huán)氧樹脂澆注件、模壓件以及瓷瓶、硅橡膠、硅脂等起化學(xué)作用,生成SiF4、Si(CH3)2F2等產(chǎn)物。
4 SF6氣體的危害
長期以來,由于對SF6氣體的使用、管理不善、而導(dǎo)致許多有毒的、具有腐蝕性的氣體和固體分解物被排放到大氣中,不但給我們賴以生存的環(huán)境造成了難以挽救的污染和破壞,同時還危及電器設(shè)備的正常運(yùn)行和人們的身體健康。