1 引言
化工生產(chǎn)是以化學反應為主要特征的生產(chǎn)過程,具有易燃、易爆、有毒、有害、有腐蝕等特點,因此安全生產(chǎn)在化工中尤為重要。不同類型的化學反應,因其反應特點不同,潛在的危險性亦不同,生產(chǎn)中規(guī)定有相應的安全操作要求。一般情況下,中和反應、復分解反應、脂化反應較少危險性,操作較易控制;但不少化學反應如氧化、硝化反應等就存在火災和爆炸的危險,操作較難控制,必須特別注意安全。
2 不同類型的化學反應及其安全技術(shù)
2.1氧化反應
絕大多數(shù)氧化反應都是強放熱反應,作為氧源的氧化劑具有助燃作用,若反應物與空氣或氧配比不當,反應溫度或壓力控制失調(diào),就易發(fā)生燃燒爆炸。因此,對氧化反應一定要嚴格控制氧化劑的配料比,投料速度也不宜過快,并要有良好的攪拌和冷卻裝置,以防溫升過快、過高。尤其是沸點較低(揮發(fā)度則較大)的有機物,存在高火險,如乙醚、乙醛、乙酸甲脂等具有極度易燃性,其閃點<0℃;乙醇、乙苯、乙酸丙脂等具有高度易燃性,其閃點<21℃。大多數(shù)化學溶劑屬于易燃性物質(zhì),閃點在21-55℃。閃點和爆炸極限是液體火災爆炸危險性的主要標志,即閃點越低,越易起火燃燒,燃燒爆炸的危險性越大。所以,對氧化劑和反應物料配比應嚴格控制在爆炸范圍以外,如:乙烯氧化制環(huán)氧乙烷,必須控制氧含量<9%,其產(chǎn)物環(huán)氧乙烷在空氣中的爆炸極限范圍很寬,為3%-100%,工業(yè)上采用加入惰性氣體(N2或CO2)的方法來縮小反應系統(tǒng)的爆炸極限,增加其安全性。
在使用高錳酸鹽、亞氯酸鈉、過氧化物、硝酸等強氧化劑時,為安全起見,應采用低濃度或低溫操作,以免發(fā)生燃燒和爆炸。對具有高火險的粉狀金屬(鈣、鈦)、氫化鉀、乙硼烷、硼化氫、磷化氫等自燃性物質(zhì),為避免可能發(fā)生的火災或爆炸,同樣在加工時必須與空氣隔絕,或在較低的溫度條件下操作。絕大多數(shù)氧化劑都是高毒性化合物,會造成氧化性危險,有些是刺激性氣體,如硫酸、氯酸煙霧;有些是窒息性氣體,如硝酸煙霧、氯氣,所以在防火防爆的同時還要注意防毒。
2.2還原反應
多數(shù)還原反應的反應過程比較緩和,但不少還原反應會產(chǎn)生或使用氫,增加了發(fā)生火災爆炸的危險性。如:鈉、鉀、鈣及氫化物,與水或水蒸氣會發(fā)生程度不同的水敏性放熱反應,釋放出易燃氣體氫;氮、硫、碳、硼、硅、砷、磷類化合物與水或水蒸氣反應,會生成揮發(fā)性氫化物;苯加氫生成環(huán)己烷,還原劑本身就具有燃燒爆炸的危險性。氫氣的爆炸極限為4%-75.6%,當反應不僅有氫氣存在,而且又在加溫加壓條件下進行時,若操作不當或設備泄漏,就極易引發(fā)爆炸,所以操作中要嚴格控制溫度、壓力和流量。
常用還原劑中火險大的物質(zhì)有硼氫類、氫化鈉、異丙醇鋁等。硼氫類還原劑常用鉀硼氫和鈉硼氫,它們都遇水燃燒,在潮濕的空氣中能自燃,所以應儲存于干燥的密閉容器內(nèi)。采用還原性強而危險性又小的新型還原劑如硫化鈉對安全生產(chǎn)具有重要意義,近年來已在推廣使用。
2.3硝化反應
硝化反應中常用的硝化劑是濃硝酸或混酸(濃硝酸和濃硫酸的混合物),也有用氧化氮氣體作硝化劑的。制備混酸時,應先用水將濃硫酸稀釋,在不斷攪拌和冷卻條件下加濃硝酸,并且嚴格控制溫度和酸的配比,嚴防沖料或爆炸。配制成的混酸具有強烈的氧化性和腐蝕性,必須防止觸及人體和衣物。
硝化劑是強氧化劑,硝化反應是放熱反應,硝化產(chǎn)物具有爆炸性,所以硝化反應潛在的危險性較大。為避免反應失常或產(chǎn)生爆炸,操作中必須精心控制反應溫度和濃度,避免一切摩擦、撞擊、高溫因素,不得接觸明火和酸、堿物質(zhì)等。硝化反應器要有良好的冷卻和攪拌裝置,要有靈敏的溫度控制和報警系統(tǒng)。同時,硝化反應的腐蝕性很強,要注意設備、管道的防腐蝕性能,以防滲漏釀成事故。
2.4氯化反應
常用的氯化劑有液態(tài)或氣態(tài)氯、氣態(tài)氯化氫和不同濃度的鹽酸、三氯化磷、次氯酸鈣等。最常用的氯化劑是氯氣,其毒性很大,必須嚴防泄漏,用氣瓶或儲罐灌裝時要密切注意外界溫度和壓力的影響。三氯化磷遇水會猛烈分解,易引起沖料或爆炸,所以一定要防水。
化工生產(chǎn)中用以氯化的原料一般是甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、苯、甲苯等,它們都是易燃易爆物質(zhì)。氯化反應是放熱反應,芳烴氯化的反應溫度較低,而烷烴和烯烴的氯化則高達300-500℃。在這樣苛刻的反應條件下,控制溫度、濃度和加料速度至關重要。另外,氯化反應器要有良好的冷卻系統(tǒng),設備和管道要能耐腐蝕。
2.5裂解反應
石油化工中的裂解是指石油烴在隔絕空氣和高溫條件下分子發(fā)生分解反應的過程,一般溫度>600℃,比如用輕柴油裂解制乙烯,裂解爐的出口溫度近800℃。要排除一切可能危及裂解爐的不安全因素,維持爐內(nèi)負壓防止向外噴火,控制燃料氣壓力不得過低等。
2.6聚合反應
聚合反應可分成加聚反應和縮聚反應兩大類,氯乙烯聚合成聚氯乙烯就是加聚反應,己二胺和己二酸反應生成尼龍-66就是縮聚反應。由于聚合物的單體大多數(shù)是易燃易爆物質(zhì),聚合反應多在高壓下進行,反應本身又是放熱過程,所以反應控制不當極易發(fā)生事故。例如:乙烯在130MPa-300MPa的條件下聚合成聚乙烯,此時乙烯不穩(wěn)定,一旦分解會產(chǎn)生巨大的熱量造成反應加劇,有可能引起暴聚,進而引發(fā)反應器爆炸。所以,對聚合反應中的不安全因素,如設備泄漏、加入引發(fā)劑配料不當、反應熱不能及時導出等必須排除。
2.7鹵化反應
氟、氯、溴、碘是有重要工業(yè)價值的鹵族元素。鹵化反應為強放熱反應,氟化反應放熱最強,反應最難控制。如氟與烴類的直接反應很強烈,易引發(fā)爆炸,所以氣相反應一般要用惰性氣體稀釋。氯化反應不論氣相或液相反應,都具有潛在的危險性。
3 防火防爆安全措施
綜上所述,化工生產(chǎn)中必須對各類化學反應所具有的燃、爆、毒、腐蝕等危害性給予高度重視,應采取以下安全措施進行防火防爆:對易燃易爆氣體,控制其濃度在安全范圍內(nèi);用惰性氣體取代空氣;把氧氣濃度降至極限值以下。對易燃易爆液體,避免其蒸氣濃度達到爆炸下限,采取在液面上方施加惰性氣體覆蓋;降低加工溫度,保持較低的蒸氣壓,使其達不到爆炸濃度。對易燃易爆固體,加工時避免暴熱和形成爆炸性粉塵,采取粉碎、研磨、篩分時施加惰性介質(zhì)保護;安裝降溫設施,迅速移走摩擦熱、撞擊熱;配置通風設備,使易燃粉塵迅速排除。對遇濕空氣或水燃燒的物質(zhì),采取隔絕空氣或防水、防潮措施。對自燃性物質(zhì),采取通風、散熱、降溫等措施,以免達到自燃點。為防止易燃氣體、蒸氣與空氣混合形成爆炸性氣體,設備應保持良好的密閉性,并在生產(chǎn)場所避免明火或火花,切實做到防火防爆??傊?,重視安全生產(chǎn),安全措施得當,操作嚴格認真,化工燃爆中毒事故就是可以避免的。