空分設備是石化、冶金等行業(yè)重要的生產(chǎn)裝置之一,由于其特殊的結(jié)構(gòu)和介質(zhì)的理化性質(zhì),發(fā)生爆炸的危險性較大。近年來,因空分設備制造缺陷和管理不善等原因,已發(fā)生多起空分設備的爆炸事故,據(jù)不完全統(tǒng)計,全國共發(fā)生小型空分設備的爆炸事故100多起,大中型空分設備事故30多起,特別是空分主冷凝蒸發(fā)器中烴類物質(zhì)超標引起的爆炸是近幾年來事故頻發(fā)的主要原因,不僅影響了生產(chǎn)裝置的平穩(wěn)運行,而且給企業(yè)和國家造成重大的經(jīng)濟損失。以下從我們裝置的實際運行經(jīng)驗出發(fā),淺談空分裝置主冷蒸發(fā)器發(fā)生爆炸的機理和防爆措施。
1 空分化學性爆炸機理
1.1 主冷凝蒸發(fā)器爆炸機理
空分塔的爆炸原因很多,也比較復雜, 但基本可分為物理性爆炸和化學性爆炸。從 大多數(shù)爆炸的實例分析來看,化學性爆炸是 主要的。形成化學性爆炸的主要因素有三個 方面:一是可燃物,二是助燃物,三是引爆 源。在空分設備主冷凝蒸發(fā)器中,可燃物主 要是乙炔、碳氫化合物或油分等爆炸危險雜 質(zhì);助燃物為氣氧、液氧;引爆源主要有: (1)爆炸性雜質(zhì)固體微粒相互摩擦或與器壁 摩擦;(2)靜電放電。當液氧中含有少量冰 粒、固體二氧化碳時,會產(chǎn)生靜電荷,如果 二氧化碳的含量提高到200~300×10-4%, 所產(chǎn)生的靜電位可達到3000V;(3)氣波沖 擊、流體沖擊或汽蝕現(xiàn)象引起的壓力脈沖, 造成局部壓力高而使溫度升高;(4)化學活 性特別強的物質(zhì)(臭氧、氮的氧化物等)存 在,使液氧中可燃物質(zhì)混合物的爆炸敏感性 增大。
1.2 爆炸源形成條件
空氣中除氧氣、氮氣外,還會有少量的 水蒸氣、二氧化碳、乙炔和其它碳氫化合物 等氣體以及少量的灰塵等固體物質(zhì),國內(nèi)大 中型分子篩凈化流程清除空氣中水分、二氧 化碳和乙炔等雜質(zhì)的方法多采用吸附法,即 利用分子篩或硅膠等作吸附劑把空氣(液 空、液氧)中所含的水分、二氧化碳和乙炔 等雜質(zhì)分離出來,濃縮在吸附劑表面上,加 溫再生時進行脫除,從而達到凈化的目的。
但由于化工裝置比較集中,如果裝置泄 漏量過高或烴類產(chǎn)品直接放空,就會造成空 分設備吸人口的碳氫化合物含量超標,對分 子篩流程空分裝置,13X分子篩具有孔徑相 近的極性分子吸附性強的特點,水分、二氧 化碳和乙炔基本上可以在分子篩吸附器中脫 除,其它烴如甲烷、乙烷絕大部分隨空氣進 入空分塔中,這些物質(zhì)大部分溶解在液體 中,少量隨氧氣的蒸發(fā)帶走。當液體中烴的 濃度不斷增加,并超過其溶解度時,就會以 固體形式析出并聚集,在一定條件下與氧混 合形成爆炸源,當引爆因素存在時就會發(fā)生化學性爆炸。
大量事實證明,液氧中乙炔的爆炸敏感 性最高。因為乙炔在空氣中的分壓很低,即 使將空氣冷卻至-173℃,乙炔也不會以固 態(tài)形式析出,它將隨空氣帶人空分塔內(nèi),而 乙炔在液空中的溶解度較大,約為20cm3/dm3。因此一般不會在液空中析出,而隨液 空進入上塔,乙炔在液氧中的溶解度極低, 約為5.2cm3/dm3。當液氧在主冷凝蒸發(fā)器中 蒸發(fā)時,隨氣氧帶的乙炔量僅為液氧中乙炔 總量的1/24左右,這樣隨著液氧的蒸發(fā), 液氧中乙炔濃度就不斷增高,當乙炔超其溶 解度時,過剩的乙炔就會以白色固體微粒懸 浮在液氧中,而乙炔又是不飽和的碳氫化合 物,具有很高的化學活潑性,性質(zhì)極不穩(wěn) 定,這些固體乙炔或其它碳氫化合物顆粒與 塔壁及通道壁發(fā)生摩擦或液氧沸騰產(chǎn)生壓力 脈沖,以及臭氧與氮氧化物的促進作用所產(chǎn) 生的能量都將可能使空分塔致爆。但在實際 生產(chǎn)中有時液氧中乙炔及其它碳氫化合物并 不超標而發(fā)生爆炸,這主要是由于冷凝蒸發(fā) 器的結(jié)構(gòu)不合理,存在某些制造缺陷若因某 些通道堵塞和操作不當,造成液氧的局部流 動性不好,產(chǎn)生乙炔局部濃縮而發(fā)生爆炸。
其它不飽和碳氫化合物也能發(fā)生爆炸分 解反應,雖然它們在液氧中的溶解度比乙炔 高,但由于吸附器對這些碳氫化合物的吸附 能力極小,因此也有在液氧中積聚而構(gòu)成爆 炸的可能。大量研究表明,碳氫化合物由于 各組分在液氧中的溶解度及化學活性不同, 其爆炸敏感性也不同,爆炸敏感性按以下順序遞增:甲烷→乙烷→丁烷→乙烯→丙烯→丁烯→乙炔,可見乙炔的敏感性最高。
2 空分防爆措施
由于空分裝置在運行過程中存在著諸多 不安全因素和危險性,為確保空分裝置的安 全運行,降低烴類物質(zhì)進入液氧中的可能 性,加強監(jiān)控手段,我們堅持實行“六關” 管理。
2.1 抓住空氣來源關
空分裝置的原料就是大氣,大氣質(zhì)量的 好壞直接關系著主冷液氧中烴類的變化。我 廠空分裝置所處地理位置不好,被三個化工 裝置包圍,空氣質(zhì)量較差,尤其是刮北風時 能明顯聞到一股有機物氣味,通過液氧的離 線、在線分析也可以發(fā)現(xiàn)烴類物質(zhì)的上升趨 勢。為此我們采取的措施是:
(1)建立了大氣質(zhì)量監(jiān)測,每周分析一 次;
(2)設立了風向標,隨時掌握四季風向 的變化,遇到刮北風時,我們加強監(jiān)護,及 時排放液氧;
(3)由總廠調(diào)度室制定了《周邊裝置緊 急排放聯(lián)系制度》,如有其它裝置不正常排 放,及時通知調(diào)度,調(diào)度再通知車間,加強 液氧分析監(jiān)護;
(4)對相鄰的環(huán)氧裝置富含烴類物質(zhì)的 循環(huán)氣排放口進行移位,由原來的100米移 到165米處。
2.2 把住空氣壓縮關
從空分裝置的流程來看,進入分餾塔系 統(tǒng)的空氣來源于空壓機系統(tǒng),在此過程中就 不可避免的存在潤滑脂,這些油脂是非常危 險的,因為液氧中的油脂能附著在主冷的翅 片上形成油膜,當油膜達一定厚度時,它將 與不飽和烴、氮氧化物和氧氣的混合物在低 溫下起化學反應生成靈敏度較大的可燃物, 這些可燃物一旦遇火源就會發(fā)生爆炸。另外 空氣中的灰塵等雜質(zhì)被帶人分餾塔中也是危 險的,一是它可以在板式換熱器中堵塞;二 是進入分餾塔中的固體懸浮在液氧液面上, 摩擦產(chǎn)生靜電打火,這就形成了引火源。為 了避免這些物質(zhì)的進入,我們采取以下措 施:
(1)在空氣吸人口增加了卷簾過濾器和 干袋式過濾器,濾掉雜質(zhì)和灰塵,確??諝?干凈;
(2)空壓機軸封采用石墨環(huán)密封無油潤 滑,確??諌簷C出口空氣不帶油;
(3)空壓機設置了自保聯(lián)鎖和在線振動 監(jiān)測系統(tǒng),可以隨時記錄第一觸發(fā)聯(lián)鎖點, 確??諌簷C的正常運行,防止因頻繁開停機 而將油脂或雜質(zhì)帶人系統(tǒng)。
2.3 加強空氣凈化關
壓縮后送來的無油、干凈的空氣中含有 大量水、乙炔、甲烷、二氧化碳、乙烷、乙 烯、丙烯、碳四等物質(zhì),這些物質(zhì)在凈化過 程中要盡量脫除:水分和二氧化碳帶人冷箱 就會造成凍堵;不飽和烴在分子篩中能大部 分被吸附,飽和烴不易被吸附就會帶人分餾 塔內(nèi),為了使這些物質(zhì)降低到最低程序,我 們采取了如下措施:
(1)水洗塔設置了高、低液位聯(lián)鎖,防 止在除沫器損壞或空壓機異常的情況下,水 洗塔的液位失控而使空氣中帶水;
(2)由于在水洗塔中循環(huán)直接與空氣接 觸,它不但降低了壓縮空氣的溫度,而且通 過洗滌可清除掉空氣中的酸性物質(zhì),這樣若 循環(huán)水中存在油類或烴類物質(zhì),則會將這些 物質(zhì)帶人系統(tǒng),為此我們對循環(huán)水質(zhì)每8小 時分析一次,確保外界雜質(zhì)無法進入系統(tǒng)。 同時為了防止在總廠的循環(huán)水場出現(xiàn)問題時 影響空分裝置的正常運行,我們又增設了獨 立的循環(huán)水場,專供水洗塔使用。
(3)增設了一臺制冷機組,確??諝獬?塔溫度由原來的25℃下降到12℃以下,這 樣使空氣中含水量大大下降,有效地提高了 分子篩對烴類和二氧化碳的吸附能力,出分 子篩的空氣中二氧化碳含量基本趨向于零。
(4)根據(jù)我們所處環(huán)境的實際情況,對 分子篩吸附器內(nèi)13X分子篩和氧化鋁的裝 填量進行調(diào)整,在確保露點≤-70℃的情況 下,適當減少氧化鋁量,這樣通過增加分子 篩裝填量提高了對烴類及二氧化碳的吸附能 力,最大限度地減少烴類及二氧化碳帶人分 餾塔中;
(5)分子篩出口設置了二氧化碳在線檢 測儀,隨時檢測空氣中二氧化碳的變化情 況,防止因二氧化碳超標引起設備凍堵。離 線通過對出分子篩的空氣露點分析,確保水 含量不超標。
2.4 強化深冷分離關
空分裝置的最危險點是分餾塔部分,由 于分子篩對飽和烴基本不吸附,這樣烴類物 質(zhì)就會帶人餾塔中,對安全生產(chǎn)造成極大的 威脅,為了確保主冷的安全運行,我們采取 了以下措施:
(1)主冷凝蒸發(fā)器結(jié)構(gòu)設計為防爆型, 特殊結(jié)構(gòu)防止烴類析出堆積在翅片的某些部 位上,使局部烴類超高。目前,各國通過對 主冷爆炸的研究,一致認為由于空分主冷凝 蒸發(fā)器中液氧的不斷沸騰、蒸發(fā),使可燃物 在此濃縮積聚,且摩擦沖擊最強烈,所以容 易在主冷中形成爆炸中心,通過采用新型防 爆結(jié)構(gòu),可最大限度地降低其爆炸的可能;
(2)主冷板式單元采用全浸式操作,防 止烴類析出發(fā)生危險;
(3)增設了1%液氧連續(xù)排放,使主冷 液氧始終保持部分更新,防止烴類積聚增 濃;
(4)增大液氧吸附器的能力,增加其脫 炔和脫極性有機物的能力,并定期按規(guī)程進 行再生;
(5)設立了在線分析儀,分別對主冷液 氧中甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烯、丙 烷、碳四和總烴八個組分進行檢測,各檢測 數(shù)據(jù)每9分鐘循環(huán)一次,可隨時監(jiān)測液氧中 烴類的變化;另外離線有直接法和濃縮法兩 種形式的色譜分析,做到每8小時分析一 次。通過在線法、離線直接法、離線濃縮法 三種分析方法對比,更準確地掌握液氧中的烴類動態(tài),確保裝置安全運行。
2.5 樹立產(chǎn)品貯存、輸送安全關
空分裝置不但生產(chǎn)過程中存在不安全因 素,其氣、液產(chǎn)品的貯存、輸送也尤為重 要,因為氧氣與可燃氣體能形成爆炸危險的 爆鳴性氣體,一旦達到了引燃引爆所需的能 量,就會發(fā)生激烈的、威力巨大的爆炸。當 壓力高于29.4×105h的氧氣直接與油脂接 觸時,就會發(fā)生激烈的氧化反應,并放出大 量的熱,由于化學反應速度極快,因而很快 就能達到油脂的燃點而使油脂迅速燃燒,如 果燃燒發(fā)生在管道、容器中,其溫度會急劇 升高,壓力可增加10倍,勢必造成爆炸。 而氮氣濃度高時易使人窒息,也是十分危險 的。化工企業(yè)中氧氣、氮氣又直接與下游裝 置的烴類物質(zhì)接觸,一旦失控則有可能造成 反竄,其后果也是十分危險的,去年年底寧 夏某化肥廠的空分爆炸事故在這方面也為我 們敲響了警鐘。為此我們采取了以下措施:
(1)對活塞式氧壓機的密封及刮油系統(tǒng) 定期進行檢驗,確保無油、無泄漏;
(2)氧氣用戶增設了停車嚴密聯(lián)鎖系 統(tǒng),通過三個快速切斷閥防止因氧壓機停車 而造成烴類氣體的反竄;
(3)氮氣送出管線上設有單向閥和聯(lián)鎖 快速切斷閥;
(4)對液氧貯槽中的烴類物質(zhì)堅持每天 分析一次,發(fā)現(xiàn)超標現(xiàn)象及時進行排放;
(5)高壓氧氣送出閥增設小旁路,避免 因壓差過大使流速過快而發(fā)生危險。
2.6 深化人員培訓關
隨著空分安全技術(shù)的不斷完善,管理問 題顯得極為重要,只有全面提高操作人員的 素質(zhì),不斷完善各種管理制度,才能適應裝 置變化的需求。為此我們采取了以下措施:
(1)隨著裝置運行條件的變化定期修改 《操作規(guī)程》,使操作有章可循;
(2)組織編寫了空分裝置技術(shù)培訓大 綱,定期對人員進行培訓;
(3)操作人員不但要通過裝置的上崗考 核,還必須通過當?shù)貏趧硬块T簽訂的特殊工 種合格證方能上崗操作;
(4)堅持每周一次的事故演練,使操作 人員對空分裝置存在的各種危險因素牢記在心。
綜上所述,空分裝置特別是主冷凝蒸發(fā) 器防爆是裝置安全生產(chǎn)的頭等大事,我們要 給予高度重視。針對空分裝置主冷凝蒸發(fā)器 防爆,我們首先要求采取技術(shù)措施,控制好 液氧中碳氫化合物含量,確保各項指標在所 要求的控制范圍內(nèi);其次是加強對引爆源的 控制和增加監(jiān)測措施,同時加強管理,堵塞 漏洞,這樣基本上可消除空分爆炸事故的發(fā)生。