前言

　　本標準第3章、第4．1條、第5章、第6章、第7章和第8章為強制性，其余為推薦性。

　　本標準是在化工行業(yè)標準HG 3255—2001<<工業(yè)氰化鈉》的基礎上進行制定。

　　本標準自實施之日起，HG 3255—2001(<工業(yè)氰化鈉》自行廢止。

　　本標準的附錄A是資料性附錄。

　　本標準由中國石油和化學工業(yè)協(xié)會提出。

　　本標準由全國化學標準化技術委員會無機化工分會(SAC／TC63／SCl)歸口。

　　本標準起草單位：天津化工研究設計院、中外合資安徽安慶曙光化工有限公司、天津華升化工有限公司、上海石油化工股份有限公司化工事業(yè)部、撫順石化公司石化四廠、遼寧省撫順順華化工企業(yè)有限公司、河北誠信有限責任公司。

　　本標準主要起草人：郭鳳鑫、王琳、劉幽若、宗世嶺、丁偉峰、姜勇、蔣文武、申銀山、侯文升。

　　本標準所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為：

　　——ZB G 12020—1990、HG 3255—2001。

　　1 范圍

　　本標準規(guī)定了工業(yè)氰化鈉的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、標簽、包裝、運輸、貯存以及安全。

　　本標準適用于工業(yè)固體氰化鈉和氰化鈉溶液。該產(chǎn)品主要用于化工、電鍍、冶金、選礦以及作為醫(yī)藥工業(yè)的原料。

　　分子式：NaCN

　　相對分子質(zhì)量：49.01(按1999年國際相對原子質(zhì)量)

　　2 規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版本均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

　　GBl90 危險貨物包裝標志

　　GB／T1250 極限數(shù)值的表示方法和判定方法

　　GB／T 6678 化工產(chǎn)品采樣總則

　　GB／T 6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則

　　GB／T 6682—1992 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(eqvISO 3696:1987)

　　GBl9268—2003 固體氰化物包裝

　　HG／T 3696.1 無機化工產(chǎn)品化學分析用標準滴定溶液的制備

　　HG／T 3696.3 無機化工產(chǎn)品化學分析用制劑及制品的制備

　　TJ 36—1979 工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準

　　3 要求

　　3.1 外觀：

　　固體氰化鈉應為白色片狀、塊狀或結晶狀顆粒。

　　氰化鈉溶液應為無色或淺黃色透明的水溶液。

　　3.2 工業(yè)氰化鈉應符合表1要求：

　　4 試驗方法

　　4.1 警示

　　氰化鈉是劇毒品，在取樣和分析操作時，應嚴格按本標準安全的要求進行。分析后的廢液參見附錄A進行處理。分析中所用酸、堿等腐蝕性試劑，使用者應小心操作，避免濺到皮膚上。如濺到皮膚上，立即用大量水沖洗，嚴重者及時治療。

　　4.2 一般規(guī)定

　　本標準所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB／T 6682—1992中規(guī)定的三級水。

　　試驗中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按HG／T 3696.1、HG／T 3696，3之規(guī)定制備。

　　4.3 氰化鈉的測定

　　4.3.1 硝酸銀法(仲裁法)

　　4.3.1.1 方法提要

　　在氨性介質(zhì)中，銀離子與氰離子生成絡合物，過量的銀離子與碘化鉀生成沉淀，指示滴定終點。根據(jù)硝酸銀標準滴定溶液的消耗量計算氰化鈉的含量。

　　4.3.1.2 試劑和材料

　　4.3.1.2.1 氨水溶液：2+3；

　　4.3.1.2.2 硝酸銀標準滴定溶液：c(AgNO3)約0.05 mol／L；

　　4.3.1.2.3 碘化鉀溶液：50g／L；

　　4.3.1.2.4 去二氧化碳的水。

　　4.3.1.3 試驗溶液A的制備

　　稱取約2g～2.5g固體試樣或7g～8g溶液試樣，精確至0.0002g。置于燒杯中，用去二氧化碳的水溶解試料后全部移入500mL容量瓶中，用去二氧化碳的水稀釋至刻度，搖勻。此溶液為試驗溶液A，用于氰化鈉含量、氫氧化鈉含量和碳酸鈉含量的測定。

　　4.3.1.4 分析步驟

　　用移液管移取25mL試驗溶液A，置于250mL錐形瓶中，加75mL水，1mL氨水溶液和1mL碘化鉀溶液，用硝酸銀標準滴定溶液滴定至剛出現(xiàn)混濁為終點。

　　4.3.1.5 結果計算

　　氰化鈉(NaCN)含量的質(zhì)量分數(shù)w1，數(shù)值以％表示，按下列公式(1)計算：

　　

　　式中：

　　y——硝酸銀標準滴定溶液(4.3.1.2.2)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　C——硝酸銀標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol／L)；

　　m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　 M——氰化鈉(2NaCN)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g／mol)(M＝98.02)。

　　取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值不大于0.3％。

　　4.3.2 硝酸鎳法

　　4.3.2.1 方法提要

　　在氨性介質(zhì)中，鎳離子與氰離子生成絡合物，過量的鎳離子與丁二酮肟生成亮紅色絮凝狀沉淀，指示滴定終點。根據(jù)硝酸鎳溶液的消耗量和對硝酸銀標準滴定溶液的換算系數(shù)及硝酸銀標準滴定溶液的濃度計算氰化鈉的含量。

　　4.3.2.2 試劑

　　4.3.2.2.1 氨水溶液：2+3；

　　4.3.2.2.2 碘化鉀溶液：50g／L；

　　4.3.2.2.3 硝酸銀標準滴定溶液：c(AgNO3)約0.05mol／L；

　　4.3.2.2.4 硝酸鎳滴定溶液：

　　配制：稱取7.27g硝酸鎳[Ni(NO3)2•6H2O]，精確至0.01g，溶于1000mL水中，搖勻。

　　硝酸鎳滴定溶液對硝酸銀標準滴定溶液的換算系數(shù)：用移液管移取25mL試驗溶液A，置于錐形瓶中，加75mL水和6～8滴丁二酮肟氨水溶液，用硝酸鎳滴定溶液進行滴定，當溶液變?yōu)榱咙S色，在不斷搖動下出現(xiàn)亮紅色絮凝狀沉淀時為終點；再用移液管移取25mL試驗溶液A，置于另一錐形瓶中，加75mL水，1mL氨水溶液和1mL碘化鉀溶液，用硝酸銀標準滴定溶液滴定至剛出現(xiàn)混濁為終點。

　　硝酸鎳滴定溶液對硝酸銀標準滴定溶液的換算系數(shù)(K)按下列公式(2)計算：

　　

　　式中：

　　V1——硝酸鎳滴定溶液(4.3.2.2.4)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　V2——硝酸銀標準滴定溶液(4.3.1.2.2)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。

　　所得結果應表示至四位小數(shù)，取三次平行測定結果的平均值作為換算系數(shù)(K)的值，三次平行測定的誤差不能超過0.02mL。

　　4.3.2.2.5 丁二酮肟氨水溶液：5g／L。

　　4.3.2.3 分析步驟

　　用移液管移取25mL試驗溶液A，置于錐形瓶中，加75mL水和6～8滴丁二酮肟氨水溶液，用硝酸鎳滴定溶液進行滴定，當溶液變?yōu)榱咙S色，在不斷搖動下出現(xiàn)亮紅色絮凝狀沉淀時為終點。

　　4.3.2.4 分析結果的表述

　　氰化鈉(NaCN)含量的質(zhì)量分數(shù)w2，數(shù)值以％表示，按下列公式(3)計算：

　　

　　式中：

　　V——硝酸鎳滴定溶液(4.3.2.2.4)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　C——硝酸銀標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol／L)；

　　K——硝酸鎳滴定溶液對硝酸銀標準滴定溶液的換算系數(shù)的準確數(shù)值；

　　m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　 M——氰化鈉(2NaCN)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g／m01)(M＝98.02)。

　　取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值不大于0.3％。

　　4.4 氫氧化鈉的測定

　　4.4.1 方法提要

　　用硝酸鎳溶液掩蔽氰根離子，用氯化鋇沉淀碳酸根離子，以酚酞為指示劑，用鹽酸標準滴定溶液滴定氫氧化鈉。

　　4.4.2 試劑

　　4.4.2.1 氯化鋇溶液：100g／L；

　　4.4.2.2 鹽酸標準滴定溶液：c(HCl)約0.05mol／L；

　　4.4.2.3 酚酞指示液：10g／L；

　　4.4.2.4 去二氧化碳的水。

　　4.4.3 儀器

　　4.4.3.1 微量滴定管：分度值為0.02 mL。

　　4.4.4 分析步驟

　　用移液管移取25mL試驗溶液A，置于錐形瓶中，加入50 mL去二氧化碳的水。加入按4.3.2.3規(guī)定滴定時所消耗的相同體積的硝酸鎳滴定溶液并過量0.1mL～0.2mL，強烈搖動。加入10mL氯化鋇溶液，充分搖動1min～2min后放置15min。加2滴酚酞指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色消失。

　　4.4.5 結果計算

　　氫氧化鈉(NaOH)的質(zhì)量分數(shù)w3，數(shù)值以％表示，按下列公式(4)計算：

　　

　　式中：

　　V——鹽酸標準滴定溶液(4.4.2.2)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　 c——鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol／L)；

　　m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　 M——氫氧化鈉(NaOH)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g／m01)(M＝40.00)。

　　取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值優(yōu)等品不大于0.05％；一等品和合格品不大于0.1％。

　　4.5 碳酸鈉的測定

　　4.5.1 方法提要

　　用硝酸鎳溶液掩蔽氰根離子，以酚酞為指示劑，用鹽酸標準滴定溶液滴定總堿量，減去氫氧化鈉含量。

　　4.5.2 試劑

　　4.5.2.1 鹽酸標準滴定溶液：c(HCl)約0.05mol／L；

　　4.5.2.2 酚酞指示液：10g／L；

　　4.5.2.3 去二氧化碳的水。

　　4.5.3 儀器

　　4.5.3.1 微量滴定管：分度值為0.02 mL。

　　4.5.4 分析步驟

　　用移液管移取25mL試驗溶液A，置于錐形瓶中，加入50mL去二氧化碳的水。加入按4.3.2.3規(guī)定滴定時所消耗的相同體積的硝酸鎳滴定溶液并過量0.1mL～0.2mL，強烈搖動。加入2滴酚酞指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色消失。

　　4.5.5 結果計算

　　碳酸鈉(Na2CO3)的質(zhì)量分數(shù)w4，數(shù)值以％表示，按下列公式(5)計算：

　　
　　式中：

　　 V——鹽酸標準滴定溶液(4.5.2.1)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　 V0——4.4.4中消耗鹽酸標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　 C——鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol／L)；

　　 m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　M——碳酸鈉(Na2CO3)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g／mol)(M＝106.0)。

　　取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值優(yōu)等品不大于0.05％；一等品和合格品不大于0.1％。

　　4.6 水分的測定

　　4.6.1 儀器和設備

　　4.6.1.1 稱量瓶：φ45mm×25 mm；

　　4.6.1.2 電熱恒溫干燥箱：能控制溫度在105℃～110℃。

　　4.6.2 分析步驟

　　用預先恒重的稱量瓶稱取3g～5g固體試樣，精確至0.0002g，移入電熱恒溫干燥箱中，打開蓋，在105℃～110℃下干燥2.5h。取出，置于干燥器中，冷卻30min，稱量，精確至0.0002g。

　　4.6.3 結果計算

　　水分的質(zhì)量分數(shù)w5，數(shù)值以％表示，按下列公式(6)計算：

　　

　　式中：

　　m1——干燥前稱量瓶和試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　m2——干燥后稱量瓶和試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　 m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。

　　取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值不大于0.1％。

　　4.7 水不溶物的測定

　　4.7.1 試劑

　　4.7.1.1 硝酸銀溶液：50g／L。

　　4.7.2 儀器和設備

　　4.7.2.1 玻璃砂坩堝：濾板孔徑5μm～15μm

　　4.7.2.2 電熱恒溫干燥箱：能控制溫度在105℃～110℃。

　　4.7.3 分析步驟

　　用稱量瓶稱取約5g固體試樣，精確至0.01g，置于燒杯中，加10mL～12mL熱水(50℃—60℃)。用預先在105℃～110℃下干燥至恒重的玻璃砂坩堝過濾，用熱水洗滌至濾液中不含氰根離子(用硝酸銀溶液檢查)。將玻璃砂坩堝連同不溶物一并移人電熱恒溫干燥箱中，在105℃～110℃下干燥至恒重。

　　4.7.4 結果計算

　　水不溶物的質(zhì)量分數(shù)w6，數(shù)值以％表示，按下列公式(7)計算：

　　

　　式中：

　　m1——玻璃砂坩堝連同不溶物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　m2——玻璃砂坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　 m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。

　　取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值優(yōu)等品不大于0.01％；一等品和合格品不大于0.05％。

　　4.8 甲酸鈉的測定

　　4.8.1 方法原理

　　利用銀離子與氰根離子生成氰化銀沉淀來消除氰根離子的干擾。在強堿性條件下，高錳酸鉀與甲酸鈉反應，反應中生成的錳酸根和過量的高錳酸鉀在酸性條件下與碘化鉀反應。用硫代硫酸鈉與生成的碘反應，以此間接碘量法來測定甲酸鈉含量，反應式如下：

　　Ag++CN-＝AgCN↓

　　2MnO-4+HCOO-+3OH-＝2MnO2-3+CO2-3+2H2O

　　MnO2-4+4I-+8H+＝Mn2++2I2+4H2O

　　2MnO-4+10I-+16H+＝2Mn2++5I2+8H2O

　　I2+2S2O2-3＝S4O2-6+2I-

　　4.8.2 試劑

　　4.8.2.1 碘化鉀；

　　4.8.2.2 氫氧化鈉溶液：100g／L；

　　4.8.2.3 硫酸溶液：1+9；

　　4.8.2.4 硝酸銀溶液：1mol／L；

　　4.8.2.5 高錳酸鉀標準溶液：c(1／5KMnO4)約0.1mol／L；

　　4.8.2.6 硫代硫酸鈉標準滴定溶液：c(Na2S2O3)約0.1mol／L；

　　4.8.2.7 淀粉指示液：5g／L。

　　4.8.3 試驗溶液B的制備

　　稱取約5g固體試樣，精確至0.0002g。置于燒杯中，用水溶解試料后全部移入500mL容量瓶中，再用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液為試驗溶液B，用于甲酸鈉含量的測定。

　　4.8.4 分析步驟

　　用移液管準確吸取50mL試驗溶液B，置于250mL錐形瓶中，加1mL氫氧化鈉溶液，滴加硝酸銀溶液，邊加邊振搖，直至出現(xiàn)棕褐色沉淀為止，用快速定性濾紙過濾，用水洗滌沉淀至濾液不呈堿性，濾液收集于250mL碘量瓶中，加2mL氫氧化鈉溶液，準確加入25mL高錳酸鉀標準溶液，在沸水浴中加熱20min，取出冷卻至室溫。加2g碘化鉀，然后快速加入10mL硫酸溶液，加蓋搖勻，水封，于暗處放置5min，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液進行滴定，近終點時加入2mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至溶液藍色消失為終點。

　　同時作空白試驗。

　　4.8.5 結果計算

　　甲酸鈉(HCOONa)的質(zhì)量分數(shù)w7，數(shù)值以％表示，按下列公式(8)計算：

　　

　　式中：

　　V0——空白試驗中硫代硫酸鈉標準滴定溶液(4.8.2.6)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　 V——試驗中硫代硫酸鈉標準滴定溶液(4.8.2.6)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　 c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol／L)；

　　 m——試料的質(zhì)量數(shù)值，單位為克(g)；

　　M——甲酸鈉(1／2HCOONa)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g／mol)(M＝34.01)。

　　取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值不大于0.1％。

　　5 檢驗規(guī)則

　　5.1 本標準采用型式檢驗和常規(guī)檢驗。

　　5.1.1 型式檢驗：要求中的所有指標項目為型式檢驗項目。正常情況下，水不溶物每三個月至少進行一次型式檢驗，甲酸鈉每周至少進行一次型式檢驗，雜質(zhì)總量數(shù)據(jù)每周報一次。

　　5.1.2 常規(guī)檢驗：氰化鈉含量、氫氧化鈉含量、碳酸鈉含量、水分為常規(guī)檢驗項目，應逐批檢驗。

　　5.2 固體氰化鈉每批產(chǎn)品不超過60t；氰化鈉溶液每批產(chǎn)品不超過200t。

　　5.3 固體氰化鈉按CB／T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時，將采樣器自包裝桶的上方斜插至料層深度的3／4處采樣。塊狀和片狀產(chǎn)品采樣時，先除去包裝上層約15cm的料層后進行采樣，從每個選取的包裝中取出不少于50g的樣品。將采得的樣品混勻后，按四分法縮分至不少于100g。

　　氰化鈉溶液按GB／T 6680的規(guī)定進行采樣，從槽車的排料口采樣，采樣量不少于100mL。

　　將采出的樣品分裝于兩個清潔干燥的塑料瓶或帶磨口塞的廣口瓶中，密封。瓶上粘貼標簽，注明：生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、等級、批號、采樣日期和采樣者姓名。一瓶作為實驗室樣品，另一瓶保存?zhèn)洳?，固體氰化鈉樣品保存期為15d以上，氰化鈉溶液樣品保存期為一周。

　　5.4 工業(yè)氰化鈉應由生產(chǎn)廠的質(zhì)量監(jiān)督檢驗部門按本標準的規(guī)定進行檢驗。生產(chǎn)廠應保證每批出廠產(chǎn)品都符合本標準的要求。

　　5.5 使用單位有權按照本標準的規(guī)定對收到的工業(yè)氰化鈉產(chǎn)品進行驗收，驗收時間固體氰化鈉以貨到之日起15d內(nèi)進行，氰化鈉溶液以交貨檢驗為準。

　　5.6 檢驗結果如有一項指標不符合本標準要求時，應重新自兩倍量的包裝中采樣進行復驗，復驗結果即使只有一項指標不符合本標準的要求，則整批產(chǎn)品為不合格。

　　5.7 采用GB／T1250規(guī)定的修約值比較法判定試驗結果是否符合標準。

　　6 標志和標簽

　　6.1 工業(yè)氰化鈉中固體氰化鈉包裝上應有牢固清晰的標志，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標、等級、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、本標準編號、GB190中規(guī)定的“劇毒品”標志；氰化鈉溶液槽車上應有牢固清晰的符合CB190中規(guī)定的“劇毒品”標志及生產(chǎn)許可證號。

　　6.2 每批出廠的工業(yè)氰化鈉都應附有質(zhì)量證明書。內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標、等級、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品質(zhì)量符合本標準的證明、本標準編號及安全技術說明書和安全標簽。

　　7 包裝、運輸和貯存

　　7.1 工業(yè)氰化鈉溶液應貯存于專用的鋼制貯罐中，工業(yè)氰化鈉溶液應用專用槽車運輸，工業(yè)固體氰化鈉包裝應符合GB19268—2003<<固體氰化物包裝》，每桶(袋)凈含量25k8、40kg、50kg、70kg、380kg、1000kg。

　　7.2 工業(yè)固體氰化鈉包裝，內(nèi)袋用維尼龍繩或其他質(zhì)量相當?shù)睦K扎口，或用與其相當?shù)钠渌绞椒饪凇?/P>

　　7.3 工業(yè)氰化鈉的生產(chǎn)、使用和運輸應按照中華人民共和國國務院頒發(fā)的第344號令《危險化學品安全管理條例》的規(guī)定和中華人民共和國鐵道部《鐵路危險貨物運輸管理規(guī)則》的規(guī)定辦理。

　　7.4 工業(yè)固體氰化鈉應貯存于專用庫房內(nèi)，氰化鈉溶液應貯存于專用貯罐和槽車，避免與酸類、硝酸鹽、亞硝酸鹽接觸或共貯。

　　7.5 應定期檢查氰化鈉溶液的貯罐、槽車、閥門和泵等，防止滴漏。

　　8 安全

　　8.1 為了避免直接接觸氰化鈉，操作人員應配戴必要的防護用品。

　　8.2 為了避免吸入含氫氰酸的氣體，必要時應戴上防毒面具。

　　8.3 生產(chǎn)與使用氰化鈉的場所應符合TJ36—1979中的有關規(guī)定。

　　8.4 生產(chǎn)車間、化驗室和采樣等各工作崗位的工作人員不得帶任何未愈的傷口上崗，并且必須有2人以上時方可開展工作。

　　8.5 生產(chǎn)車間和化驗室等有氰化鈉的地方，不準進食，不準吸煙，工作完畢后必須洗澡，必須更換衣服。

　　8.6 無含氰污水處理措施的單位，試驗后廢液應收集于專用容器里，處理達標后方可排放。其處理方法參見附錄A進行處理。