前言

　　本標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)等品和一等品技術(shù)指標(biāo)等同采用俄羅斯國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)FOCT 14022—88《無水氟化氫技術(shù)條件》，達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平，試驗(yàn)方法中水分測(cè)定等效采用ISO 3700：1980《工業(yè)無水氟化氫——水含量的測(cè)定一一電導(dǎo)法》；氟硅酸含量測(cè)定等效采用ISO 3701:1976《工業(yè)無水氟化氫——六氟硅酸含量的測(cè)定——還原硅鉬酸鹽光度法》；二氧化硫含量測(cè)定等效采用ISO 3702:1976《工業(yè)無水氟化氫——二氧化硫含量的測(cè)定——碘量法》；不揮發(fā)酸含量測(cè)定等同采用ISO 3138:1974《工業(yè)無水氟化氫——不揮發(fā)酸含量的測(cè)定——滴定法》。

　　與俄羅斯國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)差異如下：

　　俄羅斯國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)FOCT 14022—88設(shè)兩個(gè)級(jí)別，本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際和用戶需要設(shè)三個(gè)等級(jí)，增加了合格品等級(jí)。

　　本標(biāo)準(zhǔn)與原國(guó)標(biāo)的主要技術(shù)差異如下：

　　1)將原國(guó)標(biāo)的優(yōu)級(jí)改為優(yōu)等品，一級(jí)改為一等品，增加合格品等級(jí)。

　　2)優(yōu)等品和一等品技術(shù)指標(biāo)等同采用俄羅斯國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，合格品技術(shù)指標(biāo)根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際和用戶需要確定。

　　3)氟硅酸含量的測(cè)定，加氯化鈉后蒸發(fā)除去氟干擾，其余測(cè)定步驟同ISO 3701:1976。

　　本標(biāo)準(zhǔn)自生效之日起，同時(shí)代替GB 7746—87和GB／T 7747.1～GB／T 7747.4—87。

　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)化學(xué)工業(yè)部提出。

　　本標(biāo)準(zhǔn)由化學(xué)工業(yè)部天津化工研究院歸口。

　　本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：化學(xué)工業(yè)部天津化工研究院、濟(jì)南化工廠、浙江瑩光化工有限公司、浙江省永康市化工總公司、江蘇省射陽氟化工總廠、包頭第——化工廠和上海氯堿公司電化廠。

　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：蘇培基、齊恩輝、王大鍔、朱榮忠、于九菊、仇建、陳如風(fēng)。

　　本標(biāo)準(zhǔn)于1987年5月首次發(fā)布。

　　本標(biāo)準(zhǔn)委托化工部無機(jī)鹽產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)歸口單位負(fù)責(zé)解釋。

　　1 范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)無水氟化氫的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存和安全。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于無水氟化氫。無水氟化氫主要用于制取氟化劑、氟鹵烷烴和試劑氫氟酸及其他含氟產(chǎn)品等。

　　分子式：HF

　　相對(duì)分子質(zhì)量：20．006(按1993年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)

　　沸點(diǎn)：19.5℃

　　2 引用標(biāo)準(zhǔn)

　　下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。

　　GB 190—90 危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

　　GB／T 601—88 化學(xué)試劑 滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

　　GB／T 602—88 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備(neq ISO 6353—1:1982)

　　GB／T 603—88 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備(neq ISO 6353—1:1982)

　　GB／T 1250—89 極限數(shù)值的表示方法和判定方法

　　GB／T 6678—86 化工產(chǎn)品采樣總則

　　GB／T 6682—92 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(eqv ISO 3696:1987)

　　3 要求

　　3.1 外觀：在低溫或在一定壓力下是一種無色透明的液體，具有強(qiáng)烈的刺激氣味，在空氣中發(fā)煙。

　　3.2 工業(yè)無水氟化氫應(yīng)符合表1要求：

　　4 試驗(yàn)方法

　　本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B／T 6682中規(guī)定的三級(jí)水。

　　試驗(yàn)中所需標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時(shí)，均按GB／T 601、GB／T 602、GB／T 603的規(guī)定制備。

　　4.1 氟化氫含量的計(jì)算

　　以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氟化氫含量(X0)按式(1)計(jì)算：

　　X0=100-(X1+X2+X3+X4)………………………………(1)

　　式中：X1——水分，％；

X2——氟硅酸含量，％；

X3——二氧化硫含量，％；

X4——不揮發(fā)酸(以H2SO4計(jì))含量，％。

　　4.2 水分的測(cè)定

　　4.2.1 方法提要

　　使用封閉流動(dòng)式電導(dǎo)池，測(cè)得無水氟化氫的電導(dǎo)率，再從測(cè)定無水氟化氫水分的工作曲線上查得相應(yīng)的水分。

　　4.2.2 試劑和材料

　　4.2.2.1 氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(KCl)＝0.1000mol／L。稱取在500～600℃灼燒至恒重的7.455g氯化鉀，溶于水，移人1000mL容量瓶中，稀釋至刻度。

　　4.2.2.2 氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(KCl)＝0.0100mol／L。移取100mL氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.2.1)，置于1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液臨用時(shí)制備。

　　4.2.3 儀器、設(shè)備

　　4.2.3.1 電導(dǎo)池：用內(nèi)徑20mm聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作的，在管中裝有兩個(gè)光滑的棒狀金或鉑電極，間距為100mm，直徑為2.0mm(見圖1)。

　　4.2.3.2 電導(dǎo)儀：測(cè)量范圍0～100ms／cm。

　　4.2.3.3 聚乙烯瓶：容積500mL，帶有氣液相管。

　　4.2.3.4 溫度計(jì)：分度值0.1℃，測(cè)量范圍——室溫，溫度計(jì)用聚四氟乙烯包住，以防氟化氫的腐蝕。

　　4.2.3.5 注射針頭：4號(hào)或5號(hào)醫(yī)用針頭。

　　4.2.4 電導(dǎo)池常數(shù)的測(cè)定

　　將電導(dǎo)池仔細(xì)地在干燥的熱氣流中干燥好，再注入所需濃度的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(先沖洗2～3次)，然后把電導(dǎo)池電極與電導(dǎo)儀相連接，電導(dǎo)池上口插入水銀溫度計(jì)，同時(shí)測(cè)量電導(dǎo)池內(nèi)溶液的電導(dǎo)值及溫度，重復(fù)測(cè)量5次以上，取測(cè)量平均值作為氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)值及溫度，并由表2查出上述溫度下氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率。

　　 電導(dǎo)池常數(shù)Q按式(2)計(jì)算：

Q=K/G……………………………………(2)

　　式中：K——在給定溫度下氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率，S／cm；

G—一測(cè)得氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)值，S。

　　電導(dǎo)池常數(shù)三個(gè)月檢查一次。
　　4.2.5 分析步驟

　　4.2.5.1 本底樣本的選取

　　選取水分低及雜質(zhì)較少的瓶裝無水氟化氫作為本底樣本。

　　4.2.5.2 工作曲線的繪制

　　向已知電導(dǎo)值的本底樣本中，準(zhǔn)確計(jì)量添加水，制備無水氟化氫中水分為0.01％～0.06％的系列
標(biāo)樣，在規(guī)定溫度下(推薦10℃)測(cè)其電導(dǎo)值。用外推法推定無水氟化氫本底樣本中水分的百分含量。以
本底樣本和各次定量添加水的總百分含量為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的電導(dǎo)率為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

　　4.2.5.3 測(cè)定

　　將處理干凈干燥的電導(dǎo)池置于通風(fēng)櫥內(nèi)或通風(fēng)良好的場(chǎng)所的固定架上，用帶聚乙烯管的螺帽接頭，將鋼瓶或槽罐的液相管與電導(dǎo)池連接好，同時(shí)把溫度計(jì)和電導(dǎo)池連接好，而后小心緩慢地打開鋼瓶或槽罐的液相閥門，使試樣沖洗測(cè)定系統(tǒng)至穩(wěn)定，關(guān)閉閥門。測(cè)定裝置示意圖見圖2。待溫度升到與工作曲線繪制時(shí)的相同溫度(誤差不超過士0．5℃)時(shí)測(cè)量其電導(dǎo)值，該電導(dǎo)值乘以電導(dǎo)池常數(shù)即為該試樣的電導(dǎo)率。由工作曲線上查出被檢樣品的水分百分含量(X1)。

　　
　　式中：m——引入的試樣總質(zhì)量，s；

m1——冰水的總質(zhì)量，g。

　　5.5 檢驗(yàn)結(jié)果如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)重新自兩倍量的包裝單元中采樣進(jìn)行核驗(yàn)，核驗(yàn)結(jié)果即使有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格。

　　5.6 按GB／T 1250—89的5.2的規(guī)定的修約值比較法判定檢驗(yàn)結(jié)果是否符合標(biāo)準(zhǔn)。

　　6 標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存

　　6.1 工業(yè)無水氟化氫包裝容器上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、等級(jí)、凈重、批號(hào)或生產(chǎn)日期、本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)以及GB 190—90中的標(biāo)志14“有毒品”標(biāo)志和標(biāo)志20“腐蝕晶”標(biāo)志。并應(yīng)符合《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》的規(guī)定。

　　6.2 工業(yè)無水氟化氫包裝在清潔、干燥的專用槽車或鋼瓶中，包裝容器具有氣液相進(jìn)出口，充裝系數(shù)為

0.83kg／L，鋼瓶涂以灰漆和帶黑字并帶有安全帽和防震膠圈。

　　6.3 工業(yè)無水氟化氫裝運(yùn)時(shí)，應(yīng)符合《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》和《鐵路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)則》的規(guī)定。

　　6.4 工業(yè)無水氟化氫鋼瓶應(yīng)貯存在帶棚的庫房中，嚴(yán)禁曝曬，嚴(yán)禁與易燃、易爆物品混放。

　　7 安全

　　7.1 無水氟化氫是強(qiáng)腐蝕性液體，有刺激性和毒性，對(duì)皮膚和眼睛有強(qiáng)烈腐蝕作用，能產(chǎn)生嚴(yán)重和痛苦的灼傷，并且治療見效較慢。

　　7.2 取用時(shí)必須在通風(fēng)良好的場(chǎng)所或通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。穿戴好大小合適的耐氟的手套，長(zhǎng)統(tǒng)靴和防護(hù)服及面罩。
　　如果發(fā)生接觸了無水氟化氫，需用大量水沖洗并立即治療。