1范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中酰胺類化合物濃度的方法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中酰胺類化合物濃度的測定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

　　3二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的溶液采集－氣相色譜法

　　3.1原理

　　空氣中的二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺用多孔玻板吸收管采集，直接進(jìn)樣；丙烯酰胺用沖擊式吸收管采集，經(jīng)溴化反應(yīng)生成α,β-二溴丙酰胺，用乙酸乙酯提取后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1多孔玻板吸收管（用于二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺）。

　　3.2.2沖擊式吸收管（用于丙烯酰胺）。

　　3.2.3空氣采樣器，流量0～3L/min。

　　3.2.4具塞試管，10ml。

　　3.2.5具塞離心管，5ml。

　　3.2.6微量注射器,10l。

　　3.2.7紫外線燈，波長254nm。

　　3.2.8氣相色譜儀

　　儀器操作條件

　　色譜柱1（用于二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺）：2m×4mm，聚乙二醇20M:氫氧化鉀:6201=5:5:100。

　　檢測器：氫焰離子化檢測器；

　　柱溫：120℃；

　　汽化室溫度：200℃；

　　檢測室溫度：150℃；

　　載氣（氮氣）流量：30ml/min。

　　色譜柱2（用于丙烯酰胺）：1m×3mm，F(xiàn)FAP:ChromosorbWDMCS=10:100；

　　檢測器：電子捕獲檢測器；

　　柱溫：180℃；

　　汽化室溫度：250℃；

　　檢測室溫度：250℃；

　　載氣（高純氮）流量：50ml/min。

　　3.3試劑

　　實驗用水為蒸餾水。

　　3.3.1硫酸，ρ20＝1.84g/ml。

　　3.3.2氫氧化鉀。

　　3.3.3聚乙二醇20M和FFAP，色譜固定液。

　　3.3.46201和ChromosorbWDMCS，色譜擔(dān)體，60～80目。

　　3.3.5飽和溴水：加入過量的溴到pH為1（用硫酸溶液調(diào)節(jié)）的水中，取上層液使用；保存于冰箱內(nèi)。

　　3.3.6硫酸溶液，0.1mol/L：0.56ml硫酸慢慢注入100ml水中。

　　3.3.7亞硫酸鈉溶液，100g/L。于冰箱保存，可使用7d。

　　3.3.8無水硫酸鈉，經(jīng)300℃干燥。

　　3.3.9乙酸乙酯，重蒸餾。

　　3.3.10標(biāo)準(zhǔn)溶液

　　3.3.10.1二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml容量瓶中加約5ml水，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺，再準(zhǔn)確稱量，加水至刻度；由兩次稱量之差計算溶液的濃度，此溶液為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，再用水稀釋成100.0mg/ml二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　3.3.10.2丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.0500g丙烯酰胺（含量>99.9％），溶解在水中，定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為0.50mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成10.0mg/ml丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　3.4樣品的采集、運輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　3.4.1二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的采集：在采樣點，將裝有10.0ml水的多孔玻板吸收管，以1L/min流量采集15min空氣樣品。

　　3.4.2丙烯酰胺的采集：在采樣點，將裝有10.0ml水的沖擊式吸收管，以3L/min流量采集15min空氣樣品。

　　采樣后，封閉吸收管的進(jìn)出氣口，直立置于清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對照試驗：將裝有吸收液的吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　3.5.2樣品處理：用采過樣的吸收液洗滌吸收管的進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，搖勻后，將吸收液倒入具塞試管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

　　3.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

　　3.5.3.1二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺標(biāo)準(zhǔn)曲線：在5只具塞試管中，分別加入0.0、0.75、1.50、3.00和5.00ml標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、15.0、30.0、60.0和100.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進(jìn)樣2.0l，分別測定各標(biāo)準(zhǔn)系列，每個濃度重復(fù)測定3次。分別以測得的峰高或峰面積均值對相應(yīng)的二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　3.5.3.2丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)曲線：在5只具塞試管中，分別加入0.0、0.050、0.10、0.50和1.0ml標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、0.10、0.20、1.0和2.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)系列。用硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至2（約滴2滴），滴入飽和溴水至顯黃色后多加1滴，蓋塞后，置紫外燈下照射20min，滴入亞硫酸鈉溶液至黃色褪去，再多加2滴，蓋塞后倒置振搖幾次，以除去管壁上的溴。準(zhǔn)確加入2.0ml乙酸乙酯，用力提取1min；放置分層后，取1ml提取液于具塞離心管中，加入約0.2g無水硫酸鈉，輕輕振搖。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀況，進(jìn)樣2.0l，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列，每個濃度重復(fù)測定3次。以峰高或峰面積均值對丙烯酰胺濃度(mg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　3.5.4樣品測定:用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照吸收液，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或丙烯酰胺的濃度(mg/ml)。

　　3.6計算

　　3.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

　　式中：Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點的溫度，℃；

　　P—采樣點的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按式（2）計算空氣中二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或丙烯酰胺的濃度：

　　式中：C—空氣中二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或丙烯酰胺的濃度，mg/m3；

　　10－吸收液的總體積，ml；

　　c－測得的吸收液中二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或丙烯酰胺的濃度，mg/ml；

　　Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

　　3.6.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。

　　3.7說明

　　3.7.1本法的檢出限：二甲基甲酰胺為5μg/ml，二甲基乙酰胺為10μg/ml，丙烯酰胺為7.5×10-3μg/ml；最低檢出濃度：二甲基甲酰胺為3.3mg/m3和二甲基乙酰胺為6.6mg/m3（以采集15L空氣樣品計），丙烯酰胺為8.3×10-4mg/m3（以采集45L空氣樣品計）。測定范圍：二甲基甲酰胺為5～100μg/ml，二甲基乙酰胺為10～100μg/ml，丙烯酰胺為7.5×10-3～2μg/ml。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4％～4.7％。

　　3.7.2本法的平均采樣效率為100％。

　　3.7.3本法可使用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。