本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中氯化物濃度的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中氯化物濃度的測(cè)定。

 

下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)

GBZ 159   工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

 

空氣中氯氣用大型氣泡吸收管采集，在酸性溶液中，氯置換出溴化鉀中的溴，溴破壞甲基橙分子結(jié)構(gòu)使褪色；根據(jù)褪色程度，于515nm 波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度，定量測(cè)定。

3.2.1 大型氣泡吸收管。

3.2.2 空氣采樣器，流量0～1L/min。

3.2.3 具塞比色管，10ml。

3.2.4 分光光度計(jì)。

實(shí)驗(yàn)用水為無(wú)氯蒸餾水。

3.3.1 吸收液：稱取0.1000g 甲基橙，溶于約100ml 40～50℃水中，冷卻后加入20ml 95％(V/V)乙醇，用水定量轉(zhuǎn)移入1000ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。1ml 此溶液約相當(dāng)于24g氯。

標(biāo)定方法：

量取5.0ml 此溶液于100ml 錐形瓶中，加入0.1g 溴化鉀，20ml 水和5ml 硫酸溶液(2.57mol/L)；用5ml 微量滴定管逐滴加入氯標(biāo)準(zhǔn)溶液；在滴定至接近終點(diǎn)時(shí)，每加1 滴必須振搖5min，待顏色完全褪去后才能再加，滴加至甲基橙紅色褪去為止。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液用量計(jì)算1ml 此溶液相當(dāng)于氯的含量。

然后，取相當(dāng)于1.25mg 氯的此溶液（約50ml），于500ml 容量瓶中，加入1g 溴化鉀，加水至刻度。1ml 此溶液相當(dāng)于2.5g 氯。再取400ml 此溶液與100ml 硫酸溶液(2.57mol/L)混合，為吸收液。

3.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.3925g 溴酸鉀（于105℃干燥2h），溶于水并定量轉(zhuǎn)移入500ml 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液1ml 相當(dāng)于1.0mg 氯標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成1ml 相當(dāng)于10.0g氯標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

在采樣點(diǎn)，將一只裝有5.0ml 吸收液的大型氣泡吸收管，以500ml/min 流量采集10min 空氣樣品。

采樣后，封閉吸收管的進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在48h 內(nèi)測(cè)定。

3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有5.0m 吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

3.5.2 樣品處理：用采過(guò)樣的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次。將吸收液倒入具塞比色管中，用1.0ml吸收液洗滌吸收管，洗滌液倒入具塞比色管中，搖勻。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6 只具塞比色管，分別加入0.00、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80ml 氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至1.00ml，配成0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0g 氯標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加入5.0ml 吸收液，搖勻；放置20min，于515nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以吸光度均值對(duì)相應(yīng)的氯含量（g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯含量（g）。

3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

                       293            P
          Vo = V × ————— × ————— …… （1）

273 + t        101.3 

式中 ：Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

V — 采樣體積，L；

t — 采樣點(diǎn)的氣溫，℃；

P — 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中氯的濃度：

                m

            C =―――― …… （2）

                    Vo

式中：C － 空氣中氯的濃度，mg/m³；

m－ 測(cè)得樣品溶液中氯的含量，g；

Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

3.7.1 本法的檢出限為0.2g/ml；最低檢出濃度為0.2mg/m³（以采集5L空氣樣品）。測(cè)定范圍為0.2～8g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7％～2.8％。

3.7.2 本法采樣效率為98.5％～100％。采樣時(shí)，若吸收液顏色迅速褪去，則應(yīng)立即結(jié)束采樣。

3.7.3 標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品使用的吸收液應(yīng)是同一次配制的。

3.7.4 氯化氫和氯化物對(duì)測(cè)定無(wú)干擾。

空氣中氯化氫和鹽酸用裝有堿性溶液的多孔玻板吸收管采集，經(jīng)色譜柱分離，電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

4.2.1 多孔玻板吸收管。

4.2.2 空氣采樣器，流量0～1L/min。

4.2.3 微孔濾膜，孔徑0.2μm。

4.2.4 過(guò)濾裝置。

4.2.5 具塞刻度試管，5ml。

4.2.6 離子色譜儀

儀器操作條件

色 譜 柱：Ionpac AS 4A 陰離子色譜柱和Ionpac AG 4A陰離子保護(hù)柱，或同類(lèi)型的柱；

流 動(dòng) 相：吸收液；

流動(dòng)相流量：1.5ml/min。

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

4.3.1 吸收液（流動(dòng)相）：稱取1.908g碳酸鈉和1.428g 碳酸氫鈉溶于100ml 水中，置冰箱內(nèi)備用。臨用前，取出10ml，用水稀釋至1L。

4.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2044g 氯化鉀(于110℃干燥2h)，溶于水，定量轉(zhuǎn)移入1000ml 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液為100μg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0g/ml 氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

在采樣點(diǎn)，用一只裝有5.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以1L/min 流量采集15min 空氣樣品。

采樣后，立即封閉吸收管的進(jìn)出氣口；置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存，在室溫下樣品可保存7d。

4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將一只裝有5.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

4.5.2 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，用微孔濾膜過(guò)濾入具塞刻度試管中，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取4 只具塞刻度試管，分別加入0.0、0.25、0.75、1.25ml 氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、0.50、1.50、2.50g/ml 氯化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀器操作條件，將離子色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定條件，進(jìn)樣50ml，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的氯化氫濃度(g/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和樣品空白對(duì)照溶液。測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去樣品空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯化氫的濃度（g/ml）。

4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

4.6.2 按式（3）計(jì)算空氣中氯化氫的濃度：

                     5 c

            C =―――――― ……（3）

                     Vo

式中：C － 空氣中氯化氫的濃度，mg/m³；

5 － 吸收液的體積，ml；

c － 測(cè)得樣品溶液中氯化氫的濃度，g/ml；

Vo－ 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

4.7.1 本法的檢出限為0.08g/ml；最低檢出濃度為0.027mg/m³（以采集15L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.08～2.5g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0％～3.3％。

4.7.2 本法的采樣效率為93％～100％。

4.7.3 本法可以同時(shí)測(cè)定空氣中的HF、HCL和H₂SO₄。

 

空氣中氯化氫和鹽酸用多孔玻板吸收管采集，在酸性溶液中，氯化氫與硫氰酸汞反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物；于460nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行測(cè)定。

5.2.1 多孔玻板吸收管。

5.2.2 空氣采樣器，流量0～1L/min。

5.2.3 具塞比色管，10ml。

5.2.4 分光光度計(jì)。

實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。

5.3.1 吸收液：氫氧化鈉溶液(4g/L)。

5.3.2 硫氰酸汞溶液：0.4g 硫氰酸汞溶于100ml 無(wú)水乙醇中。

5.3.3 硫酸鐵銨溶液：溶解12g 硫酸鐵銨[(NH₄)₂SO₄·Fe₂(SO₄)₃·24H₂O]于水中，加入40ml 硝酸(ρ₂₀＝1.42g/ml)，用水稀釋至100ml；如有沉淀應(yīng)過(guò)濾后使用。

5.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.2044g 氯化鉀（于105℃干燥2h），溶于吸收液中，定量轉(zhuǎn)移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液為0.1mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0g/ml 氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

在采樣點(diǎn)。將一只裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min 流量采集15min 空氣樣品。

采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在48h 內(nèi)測(cè)定。

 

5.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

5.5.2 樣品處理：用采過(guò)樣的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3 次。取出5.0ml 樣品溶液于具塞比色管中，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

5.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6 只具塞比色管，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml 氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0g 氯化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加1ml 硫酸鐵銨溶液，搖勻；加1.5ml 硫氰酸汞溶液，搖勻，用水稀釋至10ml，搖勻。放置20min，于460nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以吸光度均值對(duì)相應(yīng)的氯化氫含量（g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

5.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯化氫含量（g）。

5.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

5.6.2 按式（4）計(jì)算空氣中氯化氫或鹽酸的濃度：

                     2 m   

            C =――――― …… （4）

                     Vo

式中：C － 空氣中氯化氫或鹽酸的濃度，mg/ m³；

m－ 測(cè)得樣品溶液中氯化氫的含量，g；

Vo－ 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

 

5.7.1 本法的檢出限為0.4g/ml；最低檢出濃度為0.5mg/m³（以采集7.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.4～8g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6％～1.0％。

5.7.2 本法的采樣效率為94.4％～100％。

5.7.3 本法顯色后可穩(wěn)定2h。

5.7.4 溴化物、碘化物、硫化氫和氰化氫對(duì)測(cè)定有干擾。

空氣中二氧化氯用大型氣泡吸收管采集，在酸性溶液中，二氧化氯破壞酸性紫R的分子結(jié)構(gòu)使褪色；根據(jù)褪色程度，于570nm波長(zhǎng)下比色定量。

6.2.1 大型氣泡吸收管。

6.2.2 空氣采樣器，流量0～1L/min。

6.2.3 具塞比色管，10ml。

6.2.4 分光光度計(jì)。

實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。

6.3.1 吸收液：稱取5g 丙二酸和20mg 酸性紫R，溶于500ml 0.05mol/L硫酸溶液中。

6.3.2 碘化鉀溶液，100g/L。

6.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取10g 亞氯酸鈉，溶于750ml 水中，加入20ml 10％（v/v）硫酸溶液，反應(yīng)時(shí)通入空氣，用水吸收產(chǎn)生的二氧化氯，直至溶液呈深黃色為止。用下法標(biāo)定溶液中二氧化氯的含量。臨用前，用水稀釋成10.0μg/ml 二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液。

標(biāo)定方法：

量取5.0ml 碘化鉀溶液于250ml 碘量瓶中，加入50.0ml 上述二氧化氯溶液，用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定。

根據(jù)硫代硫酸鈉的用量計(jì)算1ml 此溶液中二氧化氯的含量：

0.3375 v

二氧化氯的濃度（mg/ml）＝——————

50

式中：v — 硫代硫酸鈉溶液的用量，ml；

      0.3375 — 1ml 0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液相當(dāng)于0.3375mg 二氧化氯；

      50 — 二氧化氯溶液的體積，ml。

 

現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

在采樣點(diǎn)，用1 只裝有5.0ml 吸收液的大型氣泡吸收管，以100ml/min 流量采集15min 空氣樣品，當(dāng)吸收液顏色變淺時(shí)停止采樣。

    采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在48h 內(nèi)測(cè)定。

6.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有5.0ml 吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

6.5.2 樣品處理：用采過(guò)樣的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3 次后，倒入具塞比色管中，用水洗滌吸收管，洗滌液倒入比色管，加至10ml，搖勻。供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用解吸液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

6.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、0.70、0.90ml 二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加 5.0ml 吸收液，配成0.0、1.0、3.0、5.0、7.0、9.0g 二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加水至10ml 刻度，搖勻；放置10min，于570nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)量3 次，以吸光度均值對(duì)相應(yīng)的二氧化氯含量（g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

6.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得二氧化氯含量（g）。

6.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

6.6.2 按式（5）計(jì)算空氣中二氧化氯的濃度：

                  m      

            C =―――――― …… （5）

                      Vo

式中：C － 空氣中二氧化氯的濃度，mg/ m³；

m － 測(cè)得樣品溶液中二氧化氯的含量，g；

Vo－ 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

6.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

6.7.1 本法的檢出限為0.1g/ml；最低檢出濃度為0.7mg/m³（以采集1.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.1～0.9g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1％～3.0％。

6.7.2 本法采樣效率為98.5％～100％。

6.7.3 本法最佳顯色溶液pH=1。顯色后可穩(wěn)定24h。

6.7.4 氯對(duì)測(cè)定無(wú)干擾。