本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中鹵代芳香烴類化合物濃度的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中鹵代芳香烴類化合物濃度的測定。

下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GBZ 159  工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

 

 

3.1  原理

空氣中的氯苯、二氯苯（包括對二氯苯、鄰二氯苯和間二氯苯）、1,2,4-三氯苯、溴苯、對氯甲苯和芐基氯用活性碳采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

 

3.2  儀器

3.2.1 活性碳管，溶劑解吸型，100mg/50mg活性碳。

3.2.2 空氣采樣器，流量0~500ml/min。

3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。

3.2.4 微量注射器，10l。

3.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

儀器操作條件

色 譜 柱：3m×4mm，F(xiàn)FAP:Chromosorb WAW DMCS ＝ 10:100；

柱      溫：140℃（用于氯苯、二氯苯、對氯甲苯、芐基氯和溴苯）；

210℃（用于三氯苯）；

汽化室溫度：250℃；

檢測室溫度：250℃；

載氣（氮氣）流量：50ml/min。

 

3.3 試劑

3.3.1 二硫化碳，色譜鑒定無干擾雜峰。

3.3.2 FFAP, 色譜固定液。

3.3.3 Chromosorb WAW DMCS , 色譜擔(dān)體，60～80目。

3.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：在10ml 容量瓶中，先加少量二硫化碳，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯，再準(zhǔn)確稱量，用二硫化碳稀釋至刻度。由二次稱量之差計算溶液的濃度，此溶液為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用二硫化碳稀釋成1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

 

3.4  樣品采集、運輸和保存

現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

3.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。

3.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。

3.4.3 個體采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，進(jìn)樣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。

采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在常溫下可保存7d以上。

 

3.5  分析步驟

3.5.1 對照試驗：將活性碳管帶至采樣地點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

3.5.2 樣品處理：將采過樣的前后段活性碳分別放入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，密封，振搖后，解吸30min。解吸液供測定。若濃度超過測定范圍，可用二硫化碳稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取4 只溶劑解吸瓶，用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成表1 濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列。

表1  標(biāo)準(zhǔn)系列

管    號	0	1	2	3
氯苯，g/ml	0	100	500	1000
二氯苯，g/ml	0	50	200	500
三氯苯, g/ml	0	10	50	150
對氯甲苯, g/ml	0	50	100	200
芐基氯，g/ml	0	50	100	200
溴苯，g/ml	0	10	50	150

參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0l，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列各管。每個濃度重復(fù)測定三次，以測得的峰高或峰面積均值對相應(yīng)的氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯濃度(g/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3.5.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照解吸液，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯的濃度(g/ml)。

3.6  計算

3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

                       293            P

          Vo = V × ————— × —————  …… （1）

273 + t         101.3 

式中：Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

V — 采樣體積，L；

t — 采樣點的溫度，℃；

P — 采樣點的大氣壓，kPa。

3.6.2  按式（2）計算空氣中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯的濃度：(c₁+c₂ ) v

           C= －－－－――― …… （2）

                  Vo  D

式中：C － 空氣中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯的濃度，mg/m³；

c₁,c₂ － 測得前后段活性碳解吸液中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對氯甲苯或芐基氯的濃度，μg/ml；

v        －   解吸液的體積，ml；

Vo－ 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

D － 解吸效率，%。

3.6.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。

 

3.7  說明

3.7.1 本法的檢出限、最低檢出濃度（以采集3L空氣樣品計）、測定范圍、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、穿透容量和解吸效率見表2。每批活性碳管必須測定其解吸效率。

表2 方法性能

 

化合物	檢出限 g/ml	最低 檢出濃度 mg/ m3	測定范圍 μg/ml	相對標(biāo)準(zhǔn) 偏差 ％	穿透容量 mg	平均解吸 效率 ％
氯苯	0.12	0.04	0.12～1000	3.8～6.6	12.3	94.3
二氯苯	0.7	0.23	0.7～500	1.4～4.6	15	88.4
三氯苯	0.3	0.1	0.3～150	1.0～3.5	14.2	83
溴苯	0.13	0.043	0.13～150	3.1～5.9	5.3	98.6
對氯甲苯	0.15	0.05	0.15～200	1.6～2.2	5.6	92
芐基氯	0.41	0.14	0.41～200	3.0～6.1		90.9

3.7.2 本法可同時測定氯苯、二氯苯的三個異構(gòu)體、三氯苯、對氯甲苯、溴苯和芐基氯。苯等不干擾本法。

3.7.3 芐基氯的采樣時間為10min。

3.7.4 本法也可應(yīng)用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。

 

 

4.1  原理

空氣中的氯苯用無泵型采樣器采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

 

4.2  儀器

4.2.1 無泵型采樣器，可采用GJ-1 型無泵型采樣器或同類無泵型采樣器。

4.2.2 溶劑解吸瓶，10ml。

4.2.3 移液器，2ml。

4.2.4 微量注射器，10 ml。

4.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

儀器操作條件

色 譜 柱：2m×4mm，F(xiàn)FAP:Chromsorb WAW DMCS = 10:100；

柱           溫：140℃；

汽化室溫度：250℃；

檢測室溫度：250℃；

載氣（氮氣）流量：50ml/min。

 

4.3  試劑

4.3.1 二硫化碳，色譜鑒定無干擾雜質(zhì)峰。

4.3.2 FFAP，色譜固定液。

4.3.3 Chromsorb WAW DMCS，色譜擔(dān)體，60～80目。

4.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量二硫化碳，準(zhǔn)確稱量后，用微量注射器加入一定量的氯苯，再準(zhǔn)確稱量，加二硫化碳至刻度。計算氯苯濃度；此溶液為氯苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用二硫化碳稀釋成1mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

 

4.4  樣品采集、運輸和保存

現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

4.4.1 定點采樣：在采樣點，將裝好活性碳片的無泵型采樣器，懸掛在采樣對象呼吸帶高度的支架上，采集8h 空氣樣品。

4.4.2 個體采樣：在采樣點，將裝好活性碳片的無泵型采樣器，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，采集8h 空氣樣品。

采樣后，立即密封采樣器，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存15d。

 

4.5  分析步驟

4.5.1 對照試驗：將裝好活性碳片的無泵型采樣器帶至采樣地點，除不采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

4.5.2 樣品處理：將采過樣的活性碳片放入溶劑解吸瓶中，加入5.0ml 二硫化碳，封閉后，不時振搖，解吸30min。搖勻，解吸液供測定。若濃度超過測定范圍，可用二硫化碳稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0、100、500、1000mg/ml 氯苯標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0ml，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列各管。每個濃度重復(fù)測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對相應(yīng)的氯苯濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4.5.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照的解吸液。測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯苯的濃度(mg/ml)。

 

4.6  計算 

4.6.1  按式（3）計算空氣中氯苯的濃度：

               5 c   

       C = ―――――― ×1000    …… （3）

k  t

式中：C － 空氣中氯苯的濃度，mg/ m³；

c － 測得活性碳片解吸液中氯苯的濃度，mg/ml；

5        －解吸液的體積，ml；

k        — 無泵型采樣器的采樣流量，ml/min；GJ-1無泵型采樣器的k=59.16ml/min；

t － 采樣時間，min。

4.6.2 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。

 

4.7  說明

4.7.1 本法的檢出限為1.2mg/ml；最低檢出濃度為0.4mg/m³（以2h采樣時間計）。測定范圍為0.4~560mg/m³；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.8％~6.3％。

4.7.2 GJ-1型無泵型采樣器的吸附容量>5.7mg，平均解吸效率為91.3％，每批無泵型采樣器必須測定其解吸效率。其他類型的無泵型采樣器參數(shù)由生產(chǎn)廠商提供。

4.7.3 工作場所的溫度、濕度、風(fēng)速及可能存在的共存物不影響本法測定；采樣時，無泵型采樣器不能直對風(fēng)扇或風(fēng)機。

4.7.4 本法也可應(yīng)用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。