化學結構中含有氰根(CN-)的化合物均屬于氰化物。一般將其無機化合物歸為氰類,有機化合物歸為腈類。
氫氰酸,HCN-,別名氰化氫,是一種具有苦杏仁特殊氣味的無色液體。易溶于水、酒精和乙醚。易在空氣中均勻彌散,在空氣中可燃燒。氰化氫在空氣中的含量達到5.6~12.8%時,具有爆炸性。氰化氫為氣體,其水溶液稱氫氰酸。氫氰酸屬于劇毒類。其主要應用于電鍍業(yè)(鍍銅、鍍金、鍍銀)、采礦業(yè)(提取金銀)、船艙、倉庫的煙熏滅鼠,制造各種樹脂單體如丙烯酸樹酯、甲基丙烯酸樹酯等行業(yè),此外也可在制備氰化物的生產過程中接觸到本物質。
氰化物的毒性主要由其在體內釋放的氰根而引起。氰根離子在體內能很快與細胞色素氧化酶中的三價鐵離子結合,抑制該酶活性,使組織不能利用氧。氰化物對人體的危害分為急性中毒和慢性影響兩方面。氰化物所致的急性中毒分為輕、中、重三級。輕度中毒表現為眼及上呼吸道刺激癥狀,有苦杏仁味,口唇及咽部麻木,繼而可 出現惡心、嘔吐、震顫等;中度中毒表現為嘆息樣呼吸,皮膚、粘膜常呈鮮紅色,其他癥狀加重;重度中毒表現為意識喪失,出現強直性和陣發(fā)性抽搐,直至角弓反張,血壓下降,尿、便失禁,常伴發(fā)腦水腫和呼吸衰竭。
氫氰酸對人體的慢性影響表現為神經衰弱綜合癥,如頭暈、頭痛、乏力、胸部壓迫感、肌肉疼痛、腹痛等,并可有眼和上呼吸道刺激癥狀。皮膚長期接觸后,可引起皮疹,表現為斑疹、丘疹,極癢。
在某些鍍銅、鍍鎳工藝中可采用無氰電鍍。凡發(fā)生氰化氫的工序,應嚴加密閉,或放在隔離室內局部排風,室內保持負壓,防止有毒氣體逸出。在進入用氫氰酸煙熏過的倉庫時,必須事先通風,并戴隔離式防毒面具方可入內。
實例1 1983年12月22日下午7時,上海某化工廠電焊工李某(男、21歲)在該廠丙酮氰醇車間對堵塞的管道進行切割時,不慎管內余存的氫氰酸逸出,李某由此而吸入氰化氫氣體,致頭暈、乏力,進而呼吸困難、意識喪失,皮膚粘膜呈櫻桃紅色。經廠內初步急救后送市有關職防專業(yè)機構救治,診斷為急性氫氰酸中毒,經較長時間的住院治療后才漸趨康復。
原因分析:該廠為氰化物化工產品專業(yè)生產廠,理應有一套嚴密的安全操作規(guī)程和嚴格的防護保障,全體職工更要人人了解氰化物的劇毒性及每天踏進廠區(qū)就應有強烈的自我保護意識,清醒地感到氰化物無處不在、無時不在,稍有不慎則生命攸關。但該廠由于管理疏漏,當年僅丙酮氰醇車間就曾二次發(fā)生過氫氰酸2人中毒事故。而此次系切割作業(yè)前未將管道內氫氰酸殘液排盡,并尚未確信已達到萬無一失情況下就冒險操作,這是本次中毒事故的直接原因,操作者不佩帶防毒面具作業(yè)更是屬于嚴重違反安全操作規(guī)程的違規(guī)行為。
實例2 1992年7月27日上午10時左右,上海某化工廠二車間丙酮氰醇工段氫氰酸管道發(fā)生堵塞,該工段長周某即進行檢修,在排除故障過程時,周某發(fā)現已拆下考克的氫氰酸管道有輕微滴漏,即趕到四層平臺本想關閉滴漏管道的考克,卻匆忙中誤將氫氰酸儲槽總考克打開了,造成槽內60公斤氫氰酸外漏,在呼叫撤離過程中,處于下風向的其他工段的部分職工來不及逃離,吸入了大量氰化氫氣體,導致4人發(fā)生急性氫氰酸中毒,其中1人急性氫氰酸中毒伴腦外傷死亡。現場氰化氫濃度測定結果5.2mg/m3、60 mg/m3,分別超過國家衛(wèi)生標準16.3倍、59倍。
事故原因主要是:周某違反操作制度,誤將氫氰酸儲槽總考克開關打開,使大量氫氰酸外漏,現場又無隔離和良好的通排風措施,部分工人來不及逃離以致引起中毒。廠方應加強安全生產制度教育,對從事有毒作業(yè)的設備進行檢修應設相應的衛(wèi)生防護設施,現場需要有專職的安全衛(wèi)生監(jiān)護,以防不測。
實例3 某鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)化工廠苯海因工段在建設施工階段未經衛(wèi)生部門預防性衛(wèi)生審核,該廠生產設備也未經有關技術部門鑒定,就違反有關規(guī)定自行生產化工產品。1984年1月4日,該廠一車間在生產過程中滴加鹽酸量過大,速度較快,致使鍋內化學反應加劇,壓力急增,沖掉維持平衡的橡皮塞,鍋內化學料液沖出,氰化氫氣體大量迅速彌漫車間內。當時操作工顧雪英已是上班幾小時,在非常疲勞狀態(tài)下正好下梯到車間內測試PH值,不慎吸入車間內濃度極高的氰化氫,即刻倒地中毒死亡。
事故原因分析:該廠為鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè),在擴初建設項目可行性研究階段未進行預防性衛(wèi)生審核,也未通過衛(wèi)生監(jiān)督部門進行驗收就匆匆投產,致使該項目在生產設計上和勞動衛(wèi)生防護技術上本身就存在很多問題;此外氫氰酸對人體的毒性極大,生產過程的衛(wèi)生防護條件要求很嚴格,但該車間通風條件差,泄漏的氰化氫氣體不能及時有效地排出;同時該廠領導和職工無自我保護意識,對氫氰酸的危害性認識不足,作業(yè)現場對有毒物質的泄漏沒有裝置報警器,并要對工人加強教育,使其能識別氫氰酸的氣味,發(fā)覺有氫氰酸的氣味,并報警,就迅速撤離現場。
實例4 1987年3月4日上午10時30分左右,某石油化工總廠化工二廠保全工在檢修AN裝置H-202泵時,吸入氰化氫,當時即感頭昏、乏力,離開現場時跌坐在地,即由他人送醫(yī)院救治。事故原因分析:缺乏安全操作規(guī)程,缺乏安全衛(wèi)生意識和教育,未使用個人防護用具。
實例5 1992年7月13日上午10時,上海某化工總廠丙烯晴分廠三車間丙酮氰醇工段,1名操作工因過濾器低閥發(fā)生堵塞,就用蒸汽(低壓高溫)倒沖進行清洗。5分鐘后,過濾器玻璃視鏡出現裂縫,隨即噴出大量丙酮氰醇殘液。該工人吸入少許,以致引起急性輕度氰化物中毒。
事故原因,主要是操作工在設備檢修過程中,未佩戴個人防護面具而引起中毒。廠方應加強職業(yè)衛(wèi)生知識宣傳,在易發(fā)生急性職業(yè)中毒的工段或崗位,作業(yè)工人應佩戴防護用品,并要建立專人巡視檢查制度。
實例6 1992年12月4日上午9時,上海某化工廠運輸部在裝卸丙酮氰醇化工原料時,由于有些桶損壞,發(fā)生液體滲漏現象,1名裝卸工未佩戴防護用品仍作業(yè)至中午12時,發(fā)生急性氰化物中毒。
分析原因,主要是該裝卸工不了解丙酮氰醇的毒性和防護知識,沒有佩戴個人防護面具而引起中毒。廠方應進行上崗前的職業(yè)衛(wèi)生知識培訓,并配備必要的個人防護用品。