化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有氰根(CN-)的化合物均屬于氰化物。一般將其無(wú)機(jī)化合物歸為氰類,有機(jī)化合物歸為腈類。
氫氰酸,HCN-,別名氰化氫,是一種具有苦杏仁特殊氣味的無(wú)色液體。易溶于水、酒精和乙醚。易在空氣中均勻彌散,在空氣中可燃燒。氰化氫在空氣中的含量達(dá)到5.6~12.8%時(shí),具有爆炸性。氰化氫為氣體,其水溶液稱氫氰酸。氫氰酸屬于劇毒類。其主要應(yīng)用于電鍍業(yè)(鍍銅、鍍金、鍍銀)、采礦業(yè)(提取金銀)、船艙、倉(cāng)庫(kù)的煙熏滅鼠,制造各種樹(shù)脂單體如丙烯酸樹(shù)酯、甲基丙烯酸樹(shù)酯等行業(yè),此外也可在制備氰化物的生產(chǎn)過(guò)程中接觸到本物質(zhì)。
氰化物的毒性主要由其在體內(nèi)釋放的氰根而引起。氰根離子在體內(nèi)能很快與細(xì)胞色素氧化酶中的三價(jià)鐵離子結(jié)合,抑制該酶活性,使組織不能利用氧。氰化物對(duì)人體的危害分為急性中毒和慢性影響兩方面。氰化物所致的急性中毒分為輕、中、重三級(jí)。輕度中毒表現(xiàn)為眼及上呼吸道刺激癥狀,有苦杏仁味,口唇及咽部麻木,繼而可 出現(xiàn)惡心、嘔吐、震顫等;中度中毒表現(xiàn)為嘆息樣呼吸,皮膚、粘膜常呈鮮紅色,其他癥狀加重;重度中毒表現(xiàn)為意識(shí)喪失,出現(xiàn)強(qiáng)直性和陣發(fā)性抽搐,直至角弓反張,血壓下降,尿、便失禁,常伴發(fā)腦水腫和呼吸衰竭。
氫氰酸對(duì)人體的慢性影響表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合癥,如頭暈、頭痛、乏力、胸部壓迫感、肌肉疼痛、腹痛等,并可有眼和上呼吸道刺激癥狀。皮膚長(zhǎng)期接觸后,可引起皮疹,表現(xiàn)為斑疹、丘疹,極癢。
在某些鍍銅、鍍鎳工藝中可采用無(wú)氰電鍍。凡發(fā)生氰化氫的工序,應(yīng)嚴(yán)加密閉,或放在隔離室內(nèi)局部排風(fēng),室內(nèi)保持負(fù)壓,防止有毒氣體逸出。在進(jìn)入用氫氰酸煙熏過(guò)的倉(cāng)庫(kù)時(shí),必須事先通風(fēng),并戴隔離式防毒面具方可入內(nèi)。
實(shí)例1 1983年12月22日下午7時(shí),上海某化工廠電焊工李某(男、21歲)在該廠丙酮氰醇車間對(duì)堵塞的管道進(jìn)行切割時(shí),不慎管內(nèi)余存的氫氰酸逸出,李某由此而吸入氰化氫氣體,致頭暈、乏力,進(jìn)而呼吸困難、意識(shí)喪失,皮膚粘膜呈櫻桃紅色。經(jīng)廠內(nèi)初步急救后送市有關(guān)職防專業(yè)機(jī)構(gòu)救治,診斷為急性氫氰酸中毒,經(jīng)較長(zhǎng)時(shí)間的住院治療后才漸趨康復(fù)。
原因分析:該廠為氰化物化工產(chǎn)品專業(yè)生產(chǎn)廠,理應(yīng)有一套嚴(yán)密的安全操作規(guī)程和嚴(yán)格的防護(hù)保障,全體職工更要人人了解氰化物的劇毒性及每天踏進(jìn)廠區(qū)就應(yīng)有強(qiáng)烈的自我保護(hù)意識(shí),清醒地感到氰化物無(wú)處不在、無(wú)時(shí)不在,稍有不慎則生命攸關(guān)。但該廠由于管理疏漏,當(dāng)年僅丙酮氰醇車間就曾二次發(fā)生過(guò)氫氰酸2人中毒事故。而此次系切割作業(yè)前未將管道內(nèi)氫氰酸殘液排盡,并尚未確信已達(dá)到萬(wàn)無(wú)一失情況下就冒險(xiǎn)操作,這是本次中毒事故的直接原因,操作者不佩帶防毒面具作業(yè)更是屬于嚴(yán)重違反安全操作規(guī)程的違規(guī)行為。
實(shí)例2 1992年7月27日上午10時(shí)左右,上海某化工廠二車間丙酮氰醇工段氫氰酸管道發(fā)生堵塞,該工段長(zhǎng)周某即進(jìn)行檢修,在排除故障過(guò)程時(shí),周某發(fā)現(xiàn)已拆下考克的氫氰酸管道有輕微滴漏,即趕到四層平臺(tái)本想關(guān)閉滴漏管道的考克,卻匆忙中誤將氫氰酸儲(chǔ)槽總考克打開(kāi)了,造成槽內(nèi)60公斤氫氰酸外漏,在呼叫撤離過(guò)程中,處于下風(fēng)向的其他工段的部分職工來(lái)不及逃離,吸入了大量氰化氫氣體,導(dǎo)致4人發(fā)生急性氫氰酸中毒,其中1人急性氫氰酸中毒伴腦外傷死亡?,F(xiàn)場(chǎng)氰化氫濃度測(cè)定結(jié)果5.2mg/m3、60 mg/m3,分別超過(guò)國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)16.3倍、59倍。
事故原因主要是:周某違反操作制度,誤將氫氰酸儲(chǔ)槽總考克開(kāi)關(guān)打開(kāi),使大量氫氰酸外漏,現(xiàn)場(chǎng)又無(wú)隔離和良好的通排風(fēng)措施,部分工人來(lái)不及逃離以致引起中毒。廠方應(yīng)加強(qiáng)安全生產(chǎn)制度教育,對(duì)從事有毒作業(yè)的設(shè)備進(jìn)行檢修應(yīng)設(shè)相應(yīng)的衛(wèi)生防護(hù)設(shè)施,現(xiàn)場(chǎng)需要有專職的安全衛(wèi)生監(jiān)護(hù),以防不測(cè)。
實(shí)例3 某鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)化工廠苯海因工段在建設(shè)施工階段未經(jīng)衛(wèi)生部門預(yù)防性衛(wèi)生審核,該廠生產(chǎn)設(shè)備也未經(jīng)有關(guān)技術(shù)部門鑒定,就違反有關(guān)規(guī)定自行生產(chǎn)化工產(chǎn)品。1984年1月4日,該廠一車間在生產(chǎn)過(guò)程中滴加鹽酸量過(guò)大,速度較快,致使鍋內(nèi)化學(xué)反應(yīng)加劇,壓力急增,沖掉維持平衡的橡皮塞,鍋內(nèi)化學(xué)料液沖出,氰化氫氣體大量迅速?gòu)浡囬g內(nèi)。當(dāng)時(shí)操作工顧雪英已是上班幾小時(shí),在非常疲勞狀態(tài)下正好下梯到車間內(nèi)測(cè)試PH值,不慎吸入車間內(nèi)濃度極高的氰化氫,即刻倒地中毒死亡。
事故原因分析:該廠為鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè),在擴(kuò)初建設(shè)項(xiàng)目可行性研究階段未進(jìn)行預(yù)防性衛(wèi)生審核,也未通過(guò)衛(wèi)生監(jiān)督部門進(jìn)行驗(yàn)收就匆匆投產(chǎn),致使該項(xiàng)目在生產(chǎn)設(shè)計(jì)上和勞動(dòng)衛(wèi)生防護(hù)技術(shù)上本身就存在很多問(wèn)題;此外氫氰酸對(duì)人體的毒性極大,生產(chǎn)過(guò)程的衛(wèi)生防護(hù)條件要求很嚴(yán)格,但該車間通風(fēng)條件差,泄漏的氰化氫氣體不能及時(shí)有效地排出;同時(shí)該廠領(lǐng)導(dǎo)和職工無(wú)自我保護(hù)意識(shí),對(duì)氫氰酸的危害性認(rèn)識(shí)不足,作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)對(duì)有毒物質(zhì)的泄漏沒(méi)有裝置報(bào)警器,并要對(duì)工人加強(qiáng)教育,使其能識(shí)別氫氰酸的氣味,發(fā)覺(jué)有氫氰酸的氣味,并報(bào)警,就迅速撤離現(xiàn)場(chǎng)。
實(shí)例4 1987年3月4日上午10時(shí)30分左右,某石油化工總廠化工二廠保全工在檢修AN裝置H-202泵時(shí),吸入氰化氫,當(dāng)時(shí)即感頭昏、乏力,離開(kāi)現(xiàn)場(chǎng)時(shí)跌坐在地,即由他人送醫(yī)院救治。事故原因分析:缺乏安全操作規(guī)程,缺乏安全衛(wèi)生意識(shí)和教育,未使用個(gè)人防護(hù)用具。
實(shí)例5 1992年7月13日上午10時(shí),上海某化工總廠丙烯晴分廠三車間丙酮氰醇工段,1名操作工因過(guò)濾器低閥發(fā)生堵塞,就用蒸汽(低壓高溫)倒沖進(jìn)行清洗。5分鐘后,過(guò)濾器玻璃視鏡出現(xiàn)裂縫,隨即噴出大量丙酮氰醇?xì)堃骸T摴と宋肷僭S,以致引起急性輕度氰化物中毒。
事故原因,主要是操作工在設(shè)備檢修過(guò)程中,未佩戴個(gè)人防護(hù)面具而引起中毒。廠方應(yīng)加強(qiáng)職業(yè)衛(wèi)生知識(shí)宣傳,在易發(fā)生急性職業(yè)中毒的工段或崗位,作業(yè)工人應(yīng)佩戴防護(hù)用品,并要建立專人巡視檢查制度。
實(shí)例6 1992年12月4日上午9時(shí),上海某化工廠運(yùn)輸部在裝卸丙酮氰醇化工原料時(shí),由于有些桶損壞,發(fā)生液體滲漏現(xiàn)象,1名裝卸工未佩戴防護(hù)用品仍作業(yè)至中午12時(shí),發(fā)生急性氰化物中毒。
分析原因,主要是該裝卸工不了解丙酮氰醇的毒性和防護(hù)知識(shí),沒(méi)有佩戴個(gè)人防護(hù)面具而引起中毒。廠方應(yīng)進(jìn)行上崗前的職業(yè)衛(wèi)生知識(shí)培訓(xùn),并配備必要的個(gè)人防護(hù)用品。