1工藝簡述
丁腈橡膠是以丁二烯與丙烯腈經(jīng)乳液聚合所制得的共聚物。生產(chǎn)工藝由水相和碳?xì)湎嗯渲?、聚合、脫氣和單體回收、凝聚干燥及包裝工序組成。
主要工藝過程是將丁二烯、丙烯腈兩種單體按比例配制為碳?xì)湎?,將拉開粉、氫氧化鈉、焦磷酸鈉、三乙醇胺等配制為水相,并準(zhǔn)備好調(diào)節(jié)劑和激發(fā)劑溶液。在聚合釜中依次將計(jì)量的水相、碳?xì)湎?、調(diào)節(jié)劑和激發(fā)劑溶液接入,然后攪拌升溫,在30~50℃溫度條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)。當(dāng)單體總轉(zhuǎn)化率達(dá)65~70%時(shí),開始降溫卸料,同時(shí)在聚合的膠漿中加入終止劑溶劑。膠漿在脫氣塔經(jīng)減壓蒸餾,將未反應(yīng)的丁二烯、丙烯腈蒸出回收。經(jīng)脫除單體的膠漿,以氯化鈉溶液進(jìn)行凝聚,在長網(wǎng)機(jī)上成帶,再經(jīng)水洗 ,真空箱及壓輥脫水,干燥箱干燥后包裝為成品。
本裝置生產(chǎn)所用原料丁二烯、丙烯腈均為一級易燃液體且為有毒物質(zhì),其中丙烯腈為Ⅱ級毒物。
2重點(diǎn)部位
2.1原料罐區(qū) 該貯罐區(qū)為本裝置儲(chǔ)存單體丁二烯、丙烯腈的中間罐區(qū)。用于配制和輸送碳?xì)湎辔锪?。丁二燃、丙烯腈除了有易燃、易爆及有毒的性質(zhì)外,均有易自聚的特性,尤以丁二烯生成端基過氧化自聚物為明顯。丁二烯端基聚合物堅(jiān)硬且不溶于已知溶劑,加熱也不溶融。在丁二烯中溶解度很小,易沉積在濃縮層中,粘在器壁上,可造成管道、閥門、設(shè)備堵塞或脹裂。尤其是在60~80℃或光照、撞擊、摩擦?xí)r能發(fā)生爆炸,國內(nèi)外許多生產(chǎn)、使用丁二烯的廠家曾發(fā)生過多起因丁二烯基過氧化物造成的事故。另外,丁二烯貯罐的滿罐超裝、排水過度、排水水閥門凍裂等故障均可致成大量跑氣而造成嚴(yán)重事故。
2.2聚合釜 是在0.4MPa壓力下工作的帶攪拌裝置的壓力容器。除了因參加反應(yīng)的單體等的化學(xué)性質(zhì)所具有的危險(xiǎn)因素外,還因反應(yīng)過程的工藝控制調(diào)節(jié)因素較多,一旦失誤發(fā)生爆聚,有造成溫度壓力急聚升高的危險(xiǎn)。
2.3脫氣單體回收系統(tǒng) 該系統(tǒng)是將膠漿中未聚合的單體經(jīng)減壓蒸餾進(jìn)行回收再利用的工序。除了蒸出的單體具有易燃、中毒等危險(xiǎn)因素外,還由于負(fù)壓操作可能出現(xiàn)的密封不嚴(yán)導(dǎo)致空氣進(jìn)入系統(tǒng),從而形成系統(tǒng)內(nèi)氧含量的增高,給丁二烯過氧化物的生成形成良好的條件。該系統(tǒng)回收丁二烯的貯罐、壓縮機(jī)出入口管道和閥門、分離器(包括壓縮機(jī)氣缸的通道內(nèi)),常有丁二烯自聚物生成和積累,也曾發(fā)生多起分離器內(nèi)的丁二烯過氧化物分解爆炸和壓縮機(jī)的前后管道設(shè)備突然溫度猛升,而燒焦表面防腐油漆的現(xiàn)象。
3安全要點(diǎn)
3.1原料貯罐區(qū)
3.1.1丁二烯貯罐的液位不能超過總高度的80%,丙烯腈貯罐的液位不能超過總高度的80%,且要注意經(jīng)常倒換儲(chǔ)存,避免長期靜止貯存。
3.1.2要檢查貯罐及其附屬設(shè)備(含泵房內(nèi)機(jī)泵)有無跑、冒、滴、漏現(xiàn)象,并檢查可燃?xì)怏w檢測報(bào)警儀的工作是否正常,發(fā)現(xiàn)異常必須及時(shí)消除。
3.1.3要檢查貯罐區(qū)避雷和靜電接地設(shè)施是否牢固完整,有無定期檢查和測試記錄。
3.1.4要檢查貯罐保溫是否完整,特別是進(jìn)、出物料和排水閥門及液位計(jì)的防凍措施是否可靠;丙烯腈貯罐在高溫季節(jié)是否啟用了降溫設(shè)施,以防止高溫自聚現(xiàn)象發(fā)生。
3.1.5生產(chǎn)期間罐區(qū)禁止一切火種,不準(zhǔn)任意排放物料,要定期檢查消防滅火設(shè)施的完整和消防通道的暢通以及防爆照明的完整無損。
3.2聚合系統(tǒng)
3.2.1要檢查各種物料管道設(shè)備的靜、動(dòng)密封點(diǎn)是否嚴(yán)密,特別是檢查各聚合釜的攪拌器軸封、機(jī)泵和調(diào)節(jié)閥的填料涵等動(dòng)密封點(diǎn)的嚴(yán)密性,發(fā)現(xiàn)泄漏要及時(shí)排除。
3.2.2要經(jīng)常注意檢查聚合釜的投料比例和投料量的準(zhǔn)確性,聚合反應(yīng)中釜壓、釜溫變化及攪拌器電動(dòng)機(jī)負(fù)荷有無超限。發(fā)現(xiàn)異常要及時(shí)查找原因進(jìn)處理,防止爆聚和由此產(chǎn)生的其它危險(xiǎn)。
3.2.3聚合釜投料前必須經(jīng)過氣密性試壓,且以氮?dú)庵脫Q達(dá)到合格。
3.3脫氣單體回收系統(tǒng)
3.3.1脫氣塔系統(tǒng)開車前要嚴(yán)格進(jìn)行試壓和真空度試驗(yàn),生產(chǎn)中注意檢查真空泵的運(yùn)行情況和真空度是否達(dá)到規(guī)定值,有異常時(shí)要及時(shí)查找原因或漏點(diǎn),及時(shí)消除故障,防止空氣(氧)進(jìn)入回收單體中。
3.3.2要檢查回收丁二烯貯罐、回收丁二烯壓縮機(jī)前后分離器及管道的溫度是否有過熱現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)明顯異常時(shí),要立即組織冷卻降溫或停車處理,防止爆炸事故的發(fā)生。
3.3.3回收丁二烯壓縮機(jī)的一段入口壓力不能低于0.005MPa,防止出現(xiàn)負(fù)壓造成液體進(jìn)入氣缸發(fā)生氣缸爆炸危險(xiǎn)。
3.3.4要經(jīng)常查閱回收丁二烯、脫氣及壓縮系統(tǒng)入料前的氣體中氧含量,發(fā)現(xiàn)超過2%時(shí)要排至火炬管網(wǎng),不能投入原料,防止丁二烯系統(tǒng)氧含量過高。
3.4其它部位
3.4.1水相、激發(fā)劑、終止劑、防老劑等的配制中,必須使用脫氧軟化水,不能用含氧和其它雜質(zhì)的工業(yè)用水代替。
3.4.2未經(jīng)脫氣的膠漿貯槽中常有凝聚膠形成而堵塞設(shè)備和管道。定期停車清理時(shí)要嚴(yán)格檢查安全措施的實(shí)施,防止發(fā)生中毒事故。安全措施如下:
3.4.2.1拆下連接管道,打開上、下人孔,進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng),空氣入口要置于室外新鮮空氣處。室內(nèi)排風(fēng)系統(tǒng)全量排風(fēng)。
3.4.2.2進(jìn)槽作業(yè)人員必須穿橡皮工作服,佩戴隔離式長管防毒面具(在槽內(nèi)嚴(yán)禁摘下面罩),使用不產(chǎn)生火花的工具和安全防爆型照明。
3.4.2.3監(jiān)護(hù)人不準(zhǔn)離崗,隨時(shí)與槽內(nèi)作業(yè)人員保持聯(lián)系,槽內(nèi)作業(yè)時(shí)間盡量縮短并經(jīng)常輪換。
3.4.2.4清理出的膠塊要當(dāng)即運(yùn)出現(xiàn)場,妥善處理。
3.4.3回收丁二烯壓縮機(jī)系統(tǒng)中的設(shè)備與管道,必須定期進(jìn)行丁二烯過氧化物的清除。其中,全系統(tǒng)每3個(gè)月、分離器半個(gè)月、壓縮機(jī)本體1個(gè)月必須清除1次。
3.4.4進(jìn)入設(shè)備內(nèi)進(jìn)行清除丁二烯過氧化物殘?jiān)鳂I(yè),應(yīng)做好以下檢查工作:
3.4.4.1進(jìn)入設(shè)備前,要查明是否已進(jìn)行了亞硝酸納─氫氧化鈉溶液的蒸煮處理,必須經(jīng)過確認(rèn)后方可打開人孔。
3.4.4.2進(jìn)設(shè)備作業(yè)人員須穿膠皮作業(yè)服,佩帶長管式面具,系好安全帶。
3.4.4.3應(yīng)使用木質(zhì)工具,并嚴(yán)禁敲打碰撞,應(yīng)在設(shè)備底部有水封的條件下進(jìn)行殘?jiān)鼊兂?BR>
3.4.4.4設(shè)備外要有專人監(jiān)護(hù),監(jiān)護(hù)人應(yīng)由熟悉救護(hù)知識(shí)的人員擔(dān)任,且不得離崗。
3.4.4.5清除的殘?jiān)\(yùn)至安全地點(diǎn)處理,設(shè)備內(nèi)經(jīng)檢查合格后,方可蓋封人孔。