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煤制烯烴項(xiàng)目污水生化系統(tǒng)常見(jiàn)問(wèn)題及解決措施

作者:李成 魏江波  
評(píng)論: 更新日期:2020年03月22日

本文通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)煤制烯烴項(xiàng)目工藝流程常規(guī)設(shè)置及實(shí)際運(yùn)行情況的調(diào)研,總結(jié)了污水生化處理系統(tǒng)常見(jiàn)的問(wèn)題,并針對(duì)性提出了解決措施、建議。本研究對(duì)新建裝置以及老裝置的改造都有一定的借鑒意義。

眾所周知,我國(guó)煤化工項(xiàng)目方興未艾,已成為國(guó)家重要的能源儲(chǔ)備。煤制烯烴項(xiàng)目作為煤化工的一個(gè)重要分支,也因此受到廣泛關(guān)注。當(dāng)前國(guó)內(nèi)煤制烯烴項(xiàng)目一般是以煤為原料先生產(chǎn)甲醇,再將甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴并進(jìn)一步生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯等最終產(chǎn)品。

由于國(guó)內(nèi)大部分煤制烯烴項(xiàng)目地處中西部地區(qū),面臨煤多水少、水資源緊張和缺乏納污水體、排污受限的問(wèn)題,因此實(shí)施廢水“零”排放對(duì)于企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。

煤制烯烴項(xiàng)目產(chǎn)生的廢水成分復(fù)雜、污染物種類多、濃度高,加上國(guó)家環(huán)保部門(mén)對(duì)煤化工企業(yè)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,促使煤制烯烴項(xiàng)目在污水處理方面認(rèn)真貫徹清污分流、污污分治、一水多用、節(jié)約用水的原則,對(duì)不同水質(zhì)的廢水分別進(jìn)行處理,最大限度提高水的重復(fù)利用率及廢水資源化率。

根據(jù)煤制烯烴項(xiàng)目來(lái)水水質(zhì)的不同,配套的污水處理場(chǎng)往往會(huì)優(yōu)化集成各種不同的處理工藝,比如污水生化處理、含鹽污水膜處理、高效膜濃縮、濃鹽水蒸發(fā)結(jié)晶、廢堿液焚燒等,力爭(zhēng)最終實(shí)現(xiàn)污水“零排放”的目標(biāo)。由此,促進(jìn)了很多污水處理新技術(shù)的產(chǎn)生和應(yīng)用,同時(shí)對(duì)污水處理的標(biāo)準(zhǔn)也有了更高的要求,這也導(dǎo)致很多煤制烯烴項(xiàng)目在污水處理中出現(xiàn)了這樣那樣的問(wèn)題,增加了項(xiàng)目運(yùn)行難度和環(huán)保風(fēng)險(xiǎn),亟待解決。污水生化系統(tǒng)作為煤制烯烴污水處理的龍頭,它的運(yùn)行好壞直接決定了整個(gè)污水處理場(chǎng)的運(yùn)行效果,因此筆者對(duì)污水生化系統(tǒng)出現(xiàn)的問(wèn)題進(jìn)行了深刻剖析。

01 來(lái)水溫度高

1 問(wèn)題現(xiàn)象及原因分析

一般情況下,按照污水處理場(chǎng)設(shè)計(jì)要求,上游工藝裝置污水排放溫度應(yīng)小于40 ℃,以滿足生化系統(tǒng)運(yùn)行溫度要求。

但實(shí)際運(yùn)行的很多煤制烯烴項(xiàng)目都存在主裝置排水〔氣化污水、MTO(甲醇制烯烴)污水〕水溫較難控制,經(jīng)常出現(xiàn)高溫排水。水溫過(guò)高,則對(duì)生化系統(tǒng)運(yùn)行有很大負(fù)面影響,如出現(xiàn)生化污泥活性差,出水懸浮物高,溫度高的生化產(chǎn)水排至膜系統(tǒng)導(dǎo)致微生物滋生過(guò)快,使膜的脫鹽率及運(yùn)行壽命降低等問(wèn)題,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致活性污泥死亡,影響生化系統(tǒng)出水水質(zhì)。圖1為2017年國(guó)內(nèi)幾個(gè)煤制烯烴項(xiàng)目的生化綜合進(jìn)水溫度。

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氣化污水、MTO污水在界區(qū)內(nèi)均經(jīng)過(guò)換熱器換熱后排放。以新疆某煤制烯烴項(xiàng)目為例,經(jīng)過(guò)分析,MTO裝置外排污水溫度超標(biāo)的原因:因催化劑磨損、破碎等造成沉降罐催化劑細(xì)粉不斷積聚至末端,使含催化劑細(xì)粉的MTO污水在換熱器管束中不斷形成污垢層,導(dǎo)致MTO污水與換熱介質(zhì)接觸面換熱效果下降,MTO污水不能有效降溫,致使排放至污水場(chǎng)的MTO污水溫度居高不下,達(dá)到50 ℃。

氣化裝置外排污水溫度偏高原因:

(1)氣化灰水硬度平均為1 050 mg/L,堿度為800 mg/L,在污水預(yù)處理系統(tǒng)除氨過(guò)程中需加堿提高pH至11,導(dǎo)致氣化污水預(yù)處理單元換熱器內(nèi)管束結(jié)垢嚴(yán)重,換熱效果下降;

(2)從換熱器運(yùn)行數(shù)據(jù)分析,冷水側(cè)進(jìn)出溫度分別為58、62 ℃,熱水側(cè)進(jìn)出溫度分別為108、98 ℃,可以看出該換熱器基本已失去換熱作用。以上2股水的水量較大,占生化進(jìn)水量的80%以上,高溫排水導(dǎo)致生化系統(tǒng)溫度經(jīng)常在38~42 ℃,污水生化系統(tǒng)面臨高溫影響。

2 解決措施及實(shí)施效果

解決措施:

(1)加強(qiáng)對(duì)各股來(lái)水水溫的監(jiān)控,在綜合調(diào)節(jié)罐(池)內(nèi)進(jìn)行合理勾兌,保證生化系統(tǒng)進(jìn)水溫度不超標(biāo);

(2)對(duì)上游裝置優(yōu)化工藝控制,加強(qiáng)主裝置換熱器的清理及改造,通過(guò)增加備用換熱器降低排水溫度;

(3)在污水生化處理裝置前端設(shè)置換熱器,利用循環(huán)水進(jìn)行降溫,或者采用空冷進(jìn)行二次降溫;

(4)在廠區(qū)內(nèi)設(shè)置臨時(shí)緩存降溫池,一旦來(lái)水溫度超標(biāo),根據(jù)影響程度將部分高溫污水通過(guò)流程切換至臨時(shí)緩存降溫池降溫,降溫后再進(jìn)生化系統(tǒng)處理;

(5)增加小型污水冷卻塔進(jìn)行降溫。

經(jīng)過(guò)實(shí)地了解,通過(guò)上述優(yōu)化改造、調(diào)整,均能保證生化系統(tǒng)進(jìn)水溫度<40 ℃,但在改造的同時(shí)要考慮環(huán)保問(wèn)題。比如增加小型污水冷卻塔進(jìn)行降溫,需要考慮冷卻塔排放的VOC是否符合環(huán)保要求。如果不符合要求,可通過(guò)“吹脫-冷凝”的方式將污水中的易揮發(fā)有機(jī)物收集回收,然后再進(jìn)入小型冷卻塔。

02 氣化污水懸浮物高

1 問(wèn)題現(xiàn)象及原因分析

污水綜合罐出水懸浮物增加后,會(huì)使大量的懸浮物進(jìn)入生化系統(tǒng),使生化系統(tǒng)活性污泥中無(wú)機(jī)組分占比超過(guò)50%,導(dǎo)致系統(tǒng)運(yùn)行能耗增加,排泥量增加。而系統(tǒng)被迫排泥會(huì)使污泥活性組分降低,影響生化系統(tǒng)的處理效果以及處理穩(wěn)定性。另外,排泥量增加后,會(huì)導(dǎo)致污泥脫水和干燥設(shè)備負(fù)荷過(guò)高,并且產(chǎn)水的生化污泥按危廢進(jìn)行處置,費(fèi)用較高。

煤制烯烴項(xiàng)目污水綜合罐(池)設(shè)計(jì)出水懸浮物一般會(huì)小于100 mg/L。但部分項(xiàng)目由于氣化污水中含部分煤泥、硅等物質(zhì),使污水綜合罐出水懸浮物指標(biāo)波動(dòng)較大,經(jīng)常出現(xiàn)懸浮物平均值達(dá)400 mg/L的情況,是設(shè)計(jì)水質(zhì)的4倍以上。

經(jīng)了解,氣化污水懸浮物高主要有以下2個(gè)原因:

(1)氣化污水預(yù)處理系統(tǒng)結(jié)垢非常嚴(yán)重,導(dǎo)致系統(tǒng)處理量降低,并影響脫氨及換熱效果。因此,需要經(jīng)常對(duì)換熱器、脫氨塔進(jìn)行清理,這就導(dǎo)致大部分工況下氣化灰水預(yù)處理系統(tǒng)需要打開(kāi)部分跨線(跨過(guò)預(yù)處理的旁路),才能保證處理水量,導(dǎo)致部分懸浮物進(jìn)入到污水處理場(chǎng)。

(2)氣化污水混凝劑、絮凝劑投加量不合適,也會(huì)導(dǎo)致懸浮物超標(biāo)。

2 解決措施及實(shí)施效果

解決措施:

(1)加強(qiáng)氣化污水預(yù)處理的管控,優(yōu)化操作,調(diào)整加藥量,延長(zhǎng)結(jié)垢時(shí)間;

(2)出現(xiàn)結(jié)垢時(shí)及時(shí)清理,增加備用脫氨塔和備用換熱器;

(3)在下游增設(shè)澄清池,進(jìn)行二次處理;

(4)氣化污水管線需要考慮設(shè)置2條排水管線互為備用,管線可設(shè)置法蘭連接,便于清洗操作。

通過(guò)上述措施能有效解決氣化污水懸浮物過(guò)高的問(wèn)題,可將氣化污水懸浮物控制在100 mg/L以下。

03 生化系統(tǒng)碳源不足問(wèn)題

1 問(wèn)題現(xiàn)象及原因分析

經(jīng)半年的統(tǒng)計(jì),發(fā)現(xiàn)國(guó)內(nèi)某3個(gè)煤制烯烴項(xiàng)目生化綜合進(jìn)水氨氮均在150 mg/L以上,但生化綜合進(jìn)水COD只有800 mg/L左右,碳氮比在5:1左右,相對(duì)碳源比例較低。這一方面會(huì)影響活性污泥微生物的正常新陳代謝,另外還會(huì)造成反硝化反應(yīng)效率降低,影響生化產(chǎn)水總氮達(dá)標(biāo)。煤制烯烴項(xiàng)目氣化裝置排放的氣化污水水量較大,并且氨氮含量較高,導(dǎo)致生化綜合進(jìn)水氨氮較高,造成碳源不足,這是一個(gè)普遍問(wèn)題。傳統(tǒng)生物脫氮由硝化和反硝化2個(gè)階段組成。

在碳源不足的條件下,自養(yǎng)硝化菌對(duì)氧氣和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的競(jìng)爭(zhēng)不如好氧異養(yǎng)菌,從而導(dǎo)致氨氮不能很好地轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽或硝酸鹽,影響處理效果;另一方面,反硝化需要一定的有機(jī)物作為電子供體,有機(jī)物不足會(huì)導(dǎo)致反硝化不徹底,出水硝態(tài)氮含量超標(biāo)。

2 解決措施及實(shí)施效果

為解決上述問(wèn)題,很多煤制烯烴項(xiàng)目都采取了碳源投加措施。

(1)手動(dòng)投加葡萄糖。該方法勞動(dòng)強(qiáng)度大,效率低,并且費(fèi)用高,不建議采用。

(2)設(shè)置碳源投加設(shè)施,配置必要的儲(chǔ)罐和投加泵。由于甲醇可生化性強(qiáng),在煤制烯烴項(xiàng)目中屬于中間產(chǎn)品,且容易輸送,很多項(xiàng)目都將其作為首選碳源。但根據(jù)甲醇的性質(zhì),碳源投加設(shè)施要按防爆區(qū)進(jìn)行設(shè)置。

通過(guò)投加碳源能有效調(diào)整進(jìn)水碳氮比,保證生化系統(tǒng)的運(yùn)行效果。過(guò)多投加碳源也會(huì)造成成本的大幅度增加,因此,控制合適的運(yùn)行碳氮比至關(guān)重要。

04 排水總磷達(dá)標(biāo)問(wèn)題

1 問(wèn)題現(xiàn)象及原因分析

目前國(guó)內(nèi)大部分煤制烯烴項(xiàng)目污水生化系統(tǒng)都采用A/O、SBR、MBR、BAF等工藝,雖然部分項(xiàng)目實(shí)現(xiàn)了污水零排放,但部分項(xiàng)目還是有少部分污水需要間斷達(dá)標(biāo)排放。目前外排水總磷要求至少小于1 mg/L,這對(duì)于部分進(jìn)水總磷偏高,生化除磷效果一般的企業(yè)就會(huì)有很大的環(huán)保壓力。一些煤制烯烴項(xiàng)目污水生化系統(tǒng)由于進(jìn)水總磷偏高,并且生化系統(tǒng)除磷效果有限,往往會(huì)導(dǎo)致出水總磷控制指標(biāo)超過(guò)1 mg/L,造成排水總磷超標(biāo)問(wèn)題。

2 解決措施及實(shí)施效果

解決措施:

(1)適當(dāng)采用化學(xué)除磷的方法,嘗試采用前置除磷和后置除磷結(jié)合的方法。

(2)在不影響生化污泥濃度的情況下,適當(dāng)增加排泥量,達(dá)到去除總磷的目的,特別是要保證污泥脫水系統(tǒng)的分離液清澈,避免渾濁的分離液帶有大量含磷污泥返回系統(tǒng)造成總磷富集。

(3)采用除磷效果更好的生化工藝,如A2O等,但投資相對(duì)較大。

(4)有部分企業(yè)循環(huán)水系統(tǒng)加注含磷配方藥劑,從總量上增加了水系統(tǒng)總磷含量,可采用非磷藥劑進(jìn)行替代。

通過(guò)上述方法進(jìn)行管控,能有效降低生化出水總磷,保證產(chǎn)水達(dá)標(biāo)。以新疆某煤制烯烴項(xiàng)目為例,其生化綜合進(jìn)水總磷為10 mg/L,采用A/O工藝,經(jīng)過(guò)優(yōu)化調(diào)整后,生化出水總磷穩(wěn)定在0.5 mg/L左右。

05 排水總氮達(dá)標(biāo)問(wèn)題

1 問(wèn)題現(xiàn)象及原因分析

目前,國(guó)家對(duì)外排水總氮指標(biāo)的控制也越來(lái)越嚴(yán)格。一些煤制烯烴項(xiàng)目污水生化系統(tǒng)由于進(jìn)水總氮有較大幅度的波動(dòng),且生化系統(tǒng)硝化、反硝化效率有限,往往會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)水總氮指標(biāo)過(guò)高。

2 解決措施及實(shí)施效果

解決措施:

(1)為避免上游來(lái)水總氮大幅度波動(dòng),可在生化系統(tǒng)設(shè)置一定停留時(shí)間的調(diào)節(jié)罐(池),進(jìn)行水的均質(zhì)調(diào)節(jié)。

(2)優(yōu)化生化系統(tǒng)運(yùn)行參數(shù)。①溫度:溫度控制范圍為20~40 ℃。②溶解氧:硝化反應(yīng)DO至少要保持在2 mg/L以上,一般為2~3 mg/L,反硝化系統(tǒng)要將DO控制在0.5 mg/L以下。③pH:硝化反應(yīng)的最適pH為8.0~8.4,反硝化反應(yīng)也需要維持一定的pH,以使其達(dá)到最佳狀態(tài),其最適pH為7.0~8.5。④碳氮比:有關(guān)研究表明,當(dāng)進(jìn)水BOD5/ TKN≥6時(shí),反硝化碳源是充足的,不必外加碳源。

通過(guò)上述方法進(jìn)行管控,能有效降低生化出水總氮,保證產(chǎn)水達(dá)標(biāo)。以新疆某煤制烯烴項(xiàng)目為例,其生化綜合進(jìn)水總氮為300 mg/L,采用A/O工藝,經(jīng)過(guò)工藝優(yōu)化調(diào)整,生化出水總氮穩(wěn)定在20 mg/L左右。

06 BAF曝氣生物濾池污堵問(wèn)題

1 問(wèn)題現(xiàn)象及原因分析

BAF曝氣生物濾池在部分煤制烯烴項(xiàng)目污水生化系統(tǒng)作為二級(jí)生化處理單元,其發(fā)揮了一定的作用。但據(jù)調(diào)研,其經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)曝氣系統(tǒng)污堵、曝氣不均的問(wèn)題,造成反洗風(fēng)機(jī)憋壓,影響設(shè)備正常運(yùn)行,從而影響濾池脫碳、脫氮效率,進(jìn)而影響了生化產(chǎn)水水質(zhì)。造成污堵的原因主要有進(jìn)水懸浮物高、濾料板結(jié)等。

2 解決措施及實(shí)施效果

解決措施:

(1)從水力停留時(shí)間等參數(shù)上優(yōu)化曝氣生物濾池的設(shè)計(jì),保證有效的反應(yīng)時(shí)間和去除率。

(2)控制好前端進(jìn)水懸浮物,避免懸浮物過(guò)高堵塞單孔膜曝氣器。

(3)定期對(duì)單孔膜曝氣器進(jìn)行更換,并將板結(jié)濾料進(jìn)行松動(dòng)、補(bǔ)充和更換。

(4)考慮采用處理效率更好的新型有機(jī)填料取代無(wú)機(jī)填料。

通過(guò)上述方法進(jìn)行管控,能有效解決曝氣生物濾池污堵,保證系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行。

結(jié)束語(yǔ)

對(duì)國(guó)內(nèi)部分煤制烯烴項(xiàng)目污水生化系統(tǒng)做了較為深入的調(diào)研,在此基礎(chǔ)上分析、總結(jié)、提煉出共性問(wèn)題,對(duì)于新建裝置以及老裝置的改造都有一定的借鑒意義。在新項(xiàng)目工藝路線設(shè)計(jì)以及老項(xiàng)目工藝改造過(guò)程中,都要針對(duì)來(lái)水溫度高、懸浮物高、總氮總磷高、碳源偏低以及曝氣生物濾池污堵的問(wèn)題設(shè)置相應(yīng)的處理設(shè)施。對(duì)于不同的項(xiàng)目在面臨同樣的問(wèn)題時(shí),要從自身的設(shè)計(jì)以及綜合條件來(lái)考慮整改措施,原封不動(dòng)的照搬往往會(huì)衍生出其他問(wèn)題,要本著科學(xué)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膽B(tài)度來(lái)解決相關(guān)問(wèn)題。

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